Способ получения -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов

 

О П И Е изоьевтвния

Союз Советских

Социалистических

Республик (1 1) 447498

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 24.05.73 (21) 1924266/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.10.74.Бюллетень №39 (45) Дата опубликования описанияО8 12 7g,:

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М. А. Пудовик и С. А. Терентьева

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова . (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

1,3,2-ОКСАЗАФОСФОЛАНОВ ИЛИ ФОСФОРИНАНОВ

Однако соединения указанной формулы . ранее в литературе описаны не были. Способ их получения также является новым.

Предлагаемые соединения могут найти

5 применение в качестве промежуточных про-, дуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения Я -фосфорилированных 1,3, 2-оксазафосфоланов или

10 фосфоринанов заключается во взаимодействии Р или ) -оксиалкиламиддиалкилфосфорной или алкилфосфоновой кислоты с полным амидом фосфористой кислоты (гексаалкилтриаминофосфином) или тетраалкилди15 амидом алкил(арил)фосфонистой кислоты при нагревании. Синтез ведут в колбе с нисходящим холодильником с отгонкой диалкиламина при 120-160оС или в кипящем органическом растворителе, например бензоле. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выходы продуктов составляют 50-60%. Их строение подтверждено данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии.

В спектрах ЯМР(Р31) соединений

Изобретение относится к фосфороргани- ческой химии, а именно к способам полу- чения пяти- или шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих систему Р ) — )4 -Р(У), где атомы фос р„,) фора имеют разную координацию, обшей формулы

l где Х вЂ” алкил, арил, диалкиламиногруппа;

К и Я вЂ” алкил, алкоксигруппа„

Г1— = 2 или 3, Известен способ получения 2-диалкиламино- З-ди-(диалкиламино)фосфинсь-4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфоланов вз аимо действием гексаалкилтриаминофосфина с о-аминофенолом в соотношении 2: 1 соот- ветственно при нагревании желательно до

) 20 160оС «I

С 07 f 9/48 (51) М. Кл. C 07f

С 07 f 9/24

С 07 f 9/36

С Q7 f 9/44, С 078 105/02 (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) 447408, 10

Найдено, %: P 20,77; 0 р

3 2

Ц 1,4761 „Я 1, 0753.

20 20

О=Рва

10 24 2 2

Составитель Г1 Каруиниа

Ред кто р 0.Êóçíåöoâà Тех ре Н.Ханеева КоРРектоР Д.Дзесова

Заказ 39Ф6 Изд. K $()$ ТиРаж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 имеется "по два сигнала равной интенсив- ности, каждый из которых расщеплен в дублет за счет спин-спинового взаимодействия с соседними атомом фосфора с константой 35-65 гц, в зависимости от характера заместителей у атомов фосфора.

Пример 1. Получение 2-диэтиламино-3-метилизопропоксифосфинил-1, 3,2-оксазафосфоринана.

19,5 г J -оксипропиламида 0 изопро- -. пилметилфосфоновой кислоты и 24,7 r гексаэтилтриаминофосфина нагревают при 120150 С в течение 1,5 час. Отгоняется 8 r о (55%) диэтиламина. При разгонке получа-. ют 13,9 г (47%) 2-диэтиламино-3-метилизопропоксифосфинил-1,3,2-оксазафосфоринана, т. кип. 117-120оС/0,005мм рт. ст..

Найдено, %: М 9,76; P 20,75„

10 24 2 3 2

Я О Р

Вычислено, %: М 9,4-6; P 20,94.

Пример 2. Получение 2-диэтиламин о-3-диэтоксифосфинил-1, 3, 2-оксазафосфолана.

19,7 r P -оксиэтиламида диэтилфосфорной кислоты и 24,7 r гексаэтилтриаминск-. фосфина нагревают при 120-160 С в течение 1 час. Отгоняют 8,8r (61%) диэтиламина. При разгонке получают 15,2 г (51%) 2-диэтиламино-3-диэтоксифосфинил-1,3,2-оксазафосфолана, т. кип. 113 С/

0,004 мм рт. ст. 11 1,4702;

1,1253.

Найдено, %: $9,77„P 21.1,44.

Вычислено, %: М 9,39„P 20,80.

Пример 3. Получение 2-фенил-3-диэтоксифосфинил-1, 3, 2-оксазафосфолана.

19,7 г Р -оксиэтиламида диэтилфос4 форной кислоты и 25,2 r тетраэтиламида фенилфосфонистой кислоты растворяют в

100 мл бензола и нагревают при кипении в течение 3 час. При разгонке получают

13,6 г (45%) 2-фенил-3-диэтоксифосфи- нил-1,3,2-оксазафосфолана, т.кип. 1451470С/О 003 мм рт. Ст. . 20 1,5109„ (1,1 793.

Вычислено, %: Р 20,46.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1ч -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фос2О форинанов обшей формулы

@» где Х вЂ” алкил, арил, диалкиламиногруппа„(R и Fi, — алкил, алкоксигруппа „

17 = 2 или 3, отличающийся тем, что Ъ или f -оксиалкиламид диалкилфосфорнои или алкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминофосфином или тетраалкилдиамидом алкил (арил) фосфот, 1 .нистой кислоты при нагревании с последуюl

411 щим выделением целевого продукта извест, ными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что процесс проводят при

20-160оС

45 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а- ю шийся тем, что процесс ведут в кипящем растворителе, например бензоле.