Способ получения диамидов алкилтиофосфоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
463677
Союз Соватскии
Социалистически
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31.08.73 (21) 1956667/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51) М.Кл. С 07f 9/44
Гасударствеииый комитет
Совета Мииистрав СССР аа делам изабратвний и открытий (23) Приоритет—
Опубликовано 15.03.75. (53) УДК 547.241. .07 (088.8) Бюллстс)tü № 10
Дата опубликования описа|шя 20.10.75 (72) Авторы изобретения 3. Е. Нифантьев, В. С. Благовещенский, Л. С. Чечеткин и П. П. Дахнов (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ
ЛЛ КИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
5 Ур P
+ НИ)1. ==Я --
С1 14Я,), где В,R - а;кап
Изобретение относится к получению незамещенных тетраалкилдиамидов алкилтиофосфоновых кислот. Структурные особенности указанных соединении позволяют предположить у них эффективпыс пестицидные свойстап> в особенности инссктицидпые, гербицидные, фупгицидные.
Извсстен способ получения таких соединений по реакции взаимодействия дихлорангидридов тиофосфоповой кислоты со вторичными аминами по схеме
Согласно известному способу в качестве исходного соединения используют вещества с фосфор-углеродной связью, что создаст существенные трудности при получении днамидотиофосфонатов с различными радикалами.
Согласно изобретению способ получения диамидов алкилтиофосфоновых кислот основывается на использовании реакции Михаэлиса-Беккера, т. е. на взаимодействии солей щелочных металлов неполныv амидов тиофосфористой кислоты с эквимолекулярным количеством галоидного алкила по схеме. где R — алкил
Строение получешпях соединений доказано элементарным анализом и подтверждено спсктрамн ЯМР Р", снятыми на приборе
1ХМ-41-1100. Индивидуальность подтверждена методом тонкослойной хроматографии на пластинках с незакрспленным слоем окиси алю15 минпя 11 степени активности по Брокману в системах: А (ацетон — гсксан 1: 1), В (ацетон — гексан 1: 2), С (гексан), D (ацетон— бензол 1: 2) .
1I р и м е р 1. Тетраэтилдиамид метилтио20 фосфоновой кислоты.
К 22 г (0,11 моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты в 200 мл безводного бепзольно-толуольпого растворителя прибавля|от по каплям при комнатной температуре, 25 энергично перемегпивая в течение 30 мин, раствор 12,3 r (0,11 моль) трет-бутилата калия. К образующейся калиевой соли через
40 м|ш прибавляют по каплям 15,6 г (0,11 моль) йодистого мстила в безводном бензолс
30 в течение 30 мнн. Органический слой перего463677
Предмет изобретения
Составитель М, Коротеев
Тсхред М. Семенов
Редактор Е. Хорина
Корректор Л. Дзесова
Заказ 4362 Изд. М 1325 Тираж 529 Подписнос
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
3 няют. Выход продукта 16,4 r (70%); т. кип.
6Q 65 С (1Q — I yIM 1тг oT ) . п гс 1,5048 с1"4 1,0113; МЕд. найдено 65,09, вычислено 65,81; б „77,3 м. д.; Ил 0,91, Rf II 0,78, Rfc
0,27.
Вычислено, /о. С 48,65; Н 10,36; N 12,61;
P 13,96; S 14,41.
СвНгзКгР S.
Найдено, /о С 47,98, 48,29; Н 9,87, 10,08;
N 12,51, 12,38; P 13,58, 13,65; S 13,85, 14,11.
П р и AI е р 2. ТетраэтилдиаAIIIp, этилтиофосфоновой кислоты.
Аналогично указанному из 21 г (0,1 моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты, 11,2 r (0,1 моль) трет-бутилата калия и
15,6 г (0,1 моль) йодистого этила получают
15,9 г (67 /О) продукта, т. кип. 70 — 75 С (10 — мм рт. ст.); n 1,5096; сР 4 1,0109; YRg) . найдено 69,78, вычислено 70,43; 6з1 84,7 м. д.; и
R1 л 0,93, Rf в 0,82, Rf c 0,2, Rf 0,92.
Вычислено, /о; С 50,85; Н 10,59; N 11,86;
P 13,14; S 13,56.
С1оНгзКгр
Найдено, /: С 50,08, 50,39; Н 10,38, 10,51;
N 11,36, 11,60; P 12,88, 12,92; S 13,03, 13,52.
Пример 3. Тетраэтилдиамид циклогексилтиофосфоновой кислоты.
Аналогично изложенному из 20,8 г (0,1 моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты, 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия и 16,3 r (0,1 моль) циклогексилбромида получают 18,8 r (65%) продукта; т. кип. 95 — 100 С (10 4 мм рт. ст.); пга 1,5152; с(го 1,0124;
МЯд. найдено 86,70, вычислено 86,41; 6 з1
76,8 м. д.; Rf х 0,91, Ив 0,77, Rfc 0,21, Rf
0,94.
Вычислено, /о С: 58,00; H 10,66; М 9,66;
P 10,66; S 11,02.
15 С14Нз1МгР Я.
Найдено, "/о. С 57,39, 57,81; Н 10,35, 10,40;
N 9,37, 9,49; P 10,08, 10,42; S 10,87, 10,54.
Способ получения диамидов алкилтиофосфоповых кислот, отлича1ощий1ся тем, что соли щелочных металлов неполных амидов тиофосфористой кислоты подвергают взаимодейст25 вию с галоидными алкилами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.
