Способ получения 1-(или 3)-амино6-нитрокарбазола

 

О П И С А Н И Е 11 463669

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1942402/23-4 (51) М. Кл. С 070 27/68 с присоединением заявки №

1 (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета азииистров СССР по,делам изобретений

Е1 открытий (53) УДК 547.759.32.07 (088.8) Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 26.08.75 (72) Авторы изобретения

В. И. Шишкина, Н. С. Клубникииа и Н. А. Гиоянова

Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ИЛИ 3)-АМИНО-6Н ИТРОКАРБАЗОЛА

Изобретение относится к области получения новых производных карбазола, которые могут найти применение в анилинокрасочной промышленности в качестве полупродуктов для синтеза красителей.

Известно несколько способов восстановления 1,6- или З,б-динитрокарбазола, которые приводят к восстановлению двух нитрогрупп и образованию соответствующих диаминосоединений. Известен, например, способ восстановления динитропроизводных карбазола избытком сульфида натрия (3,7 моль сульфида на 1 моль динитросоединения). Восстановление ведется в автоклаве при 125 — 130 С, при этом получают диаминокарбазол.

Способ восстановления одной нитрогруппы в динитропроизводных карбазола не известен.

Согласно изобретению предлагается способ получения 1- (или 3) -амино-б-нитрокарбазола восстановлением 1,6- или соответственно 3,6динитрокарбазола сульфидом натрия при молярном соотношении компонентов 1: 2,68—

2,86. Восстановление ведется при атмосферном давлении на кипящей водяной бане (температура 85 — 95 С) в течение 4 — 8 ч.

Аминонитропродукты выделяют путем переосаждения из солянокислого раствора и последующей кристаллизации из 30%-ного этанола, Такое проведение процесса позволяет восстанавливать лишь одну нитрогруппу в динитропроизводных карбазола.

Пример 1. К водной суспензии 0514 r (0,002 моль) З,б-динитрокарбазола в 20 мл

5 воды при энергичном перемешивании и температуре 85 — 95 С прикапывают в течение

10 — 15 мин раствор 1,5 г Na S 9Н О (0,00575 моль, считая íà 100%-ный Na S) в

1,5 мл воды. Реакционную массу выдержива1р ют 4 ч при нагревании и после охлаждения отфильтровывают осадок, промывают водой и переосаждают из 3%-ной соляной кислоты

20% -ной гидроокисью натрия, выход 96,7%, 3-амино-6-нитрокарбазол кристаллизуют из

15 30%-ного этанола, т. пл. 237 С.

Найдено, %; С 63,32; Н 4,1; N 18,71.

СиН9ХзО

Вычислено, %: С 63,43; Н 3,97; N 18,5.

3-Амино-6-нитрокарбазол при обработке

2р HCI дает гидрохлорид, кристаллизующийся из воды.

Найдено, %: С 54,32; Н 3,53; N 15,71.

С Н оИзОзС1.

Вычислено, %: С 54,7; Н 3,53; N 15,98.

Пример 2. 0,514 r (0,002 моль) I,б-динитрокарбазола суспендируют в 15 мл воды и нагревают до 85 — 95 С, затем прикапывают

1,4 г NaqS 9Н О (0,00535 моль, считая на

100%-ный NagS) в 1,5 мл воды в течение

463669

Составитель С. Дашкевич

Техред О. Гуменюк Корректор Т. Гревцова

Редактор Е. Хорина

Заказ 1517/14 Изд. № 1256 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская нао., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

10 — 15 мин, Реакционную массу выдерживают при нагревании 8 ч и после охлаждения отфильтровывают. Осадок промывают водой и обрабатывают 3%-ным раствором соляной кислоты, отфильтровывают и из фильтрата подщелачиванием выделяют 1-амино-6-нитрокарбазол, который кристаллизуют из 30%-ного этанола, выход 53%, т. пл. 267 С.

Найдено, % . С 63,21; Н 3,92; N 18,31.

С12Н9К302.

Вычислено, %. .С 63,43; Н 3,97; N 18,5, При взаимодействии с соляцой кислотой

1-амино-6-нитрокарбазол образует гидрохлорид, который кристаллизуют из воды.

Найдено, % . С 54,52; Н 3,71; N 15,85.

С i2HioN>02C1

Вычислено, %. С 54,7; Н 3,8; N 15,98.

5 Предмет изобретения

Способ получения 1- (или 3) -амино-б-нитрокарбазола, отличающийся тем, что 1,6или соответственно З,б-динитрокарбазол при

10 нагревании до 85 — 95 С подвергают восстановлению сульфидом натрия при молярном соотношении компонентов 1: 2,68 — 2,86 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.