Способ получения , 0-фосфорилированных алканоламинов

 

и1 46970 9

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.06.73 (21) 1939033/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 14.10.75 (5I) М. Кл. С 07f 9/24

С 07f 9/40

С 07f 9/44

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

А. Н. Пудовик и М. А. Пудовик

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,О-ФОСФОРИЛИРОВА НИХ

АЛКАНОЛАМИ НОВ, РИН(СН ) „ОР

R О II «1т "

Изобретение относится к фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых, не описанных в литературе N,О-фосфорилированных алканоламинов общей формулы где R —; R — алкил;

R" — алкоксил; R" — алкоксил или диалкиламиногруппа; и — 2 или 3, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения N-фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов при взаимодействии диамидов алкил (арил) -фосфонистых кислот с N-фосфорилированными алканоламинами.

Предлагаемый способ получения N,О-фосфорилированных алканола минов указанной формулы заключается в том, что оксиалкиламидоэфир фосфорной или фосфоновой кислоты обрабатывают моно- или диамидоэфиром фосфористой кислоты при нагревании, например при 120 — 160 С, предпочтительно в среде кипящего органического растворителя, такого, как бензол, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Строение и индивидуальность полученных соединений доказаны данными элементарного анализа, ИК-, ЯМР Н - и ЯМР P"-спектроскопии.

ЯМР P -спектры продуктов содержат два сигнала равной интенсивности, лежащие в слабом и сильном поле и относящиеся к двум атомам фосфора с разной координацией.

Пример 1. 12 г у-оксппропиламида ди10 изопропилфосфорной кислоты и 11,7 г тетраэтилдиамида изопропилфосфористой кислоты в 40 мл бензола кипятят 2 час, разгоняют и получают 9 г (45%) N-диизопропоксифосфинил-0 - изопропоксидиэтиламинофосфиноами15 нопропанола-1,3, т. кип. 146 — 147 С/0,004 мм;

1 4474, d20 1 0206

Найдено, %: N 7,13; P 15,22.

С16НЗ8И205Р2.

Вычислено, %: N 7,00; P 15,50, Пример 2. 106 r у-оксипропиламида диэтилфосфорной кислоты и 11,7 г тетраэтилдиамида изопропилфосфористой кислоты нагревают 1 час при 130 — 140 С и после разгонки получают 9,5 г (51%) Х-диэтоксифосфинил0 - изопропоксидиэтиламинофосфиноампнопро па иола-1,3, т. кип. 160 С/0,003 мм; n D

1,4521; d 1,0623.

Найдено, %: N 7,73; P 17,01.

30 С а На,М205Р2.

Вычислено, %: N 7,52; P 16,66.

469709

СаН вХОвРз.

Вычислено, %. N 4,88; P 21,60.

Предмет изобретения

У. РМН(Н2 I „ОР

R0 11

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Шарганова Техред Е. Подурушина Корректор Л, Орлова

Заказ 2322/14 Изд. № 665 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. 10,6 r т-оксипропиламида диэтплфосфорной кислоты и 9,65 г диэтиламида диэтилфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 — 140 С, разгоняют и выделяют 8 г (48 /o ) N-диэтоксифосфинил - 0-диэтоксифосфиноаминопропанола-1,3, т. кип. 149 †1 С/

/0,002 мм; n î 14472 d4о 1 1203

Найдено, /о. N 4,51; P 18,59.

СпН МОвР .

Вычислено, %. N 4,23; P 18,73.

Пример 4. 9,7 г Т-оксипропиламида 0изопропилметилфосфоновой кислоты и 8,1 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 — 150 С. При разгонке получают 6,2 r (44 /о) N-метилизопропоксифосфинил - 0 - этиленгликольфосфиноаминопропанола-1,3, т. кип. 162 — 164 С/

/0,003 мм; п2 1,4718; d42O 1,1989.

Найдено, %. N 5,01; P 21,40.

СвНг КОзР2.

Вычислено, %. N 4,91; P 21,75.

Пример 5. 9,85 г р-оксиэтиламида диэтилфосфорной кислоты и 8,15 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 †1 С, разгоняют и получают 3,15 г (22% ) N-диэтоксифосфинил-0-этиленгликольфосфиноэтаноламина, т. кип. 140-—

143 С/0,004 мм; а в 1 4510 сто 1 2431

Найдено, %. N 4,60; P 21,25.

1. Способ получения N,О-фосфорилированных алканолампнов общей формулы где R — алкил или алкоксил;

15 R — алкил;

R" — алкоксил;

R " — алкоксил или диалкиламиногруппа;

n — 2 или 3, 20 отличающийся тем, что оксиалкиламидоэфир фосфорной или фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с моно- или диамидоэфиром фосфористой кислоты при нагревании с последующим выделением целевого

25 продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде кипящего органического растворителя, например бензола.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 3О что процесс ведут при 120 — 160 С.