Способ очистки -антрахинонсульфонатов

 

ОЙИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 465785

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 26.03.72 (21) 1764364/23-4 (51) М. Кл. С 07с 143/36 (32) Приоритет 27.03.71 (31) 18109 (33) Япония

Опубликовано 30.03.75. Бюллетень № 12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.554.05 (088.8) Дата опубликования описания 26.08.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Эйтаро Хонго, Хирохита Ямада, Езо Фудзи, Кацуми Масуда, Юнити Итоу и Такааки Накано (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ а-АНТРАХИНОНСУЛЬФОНАТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки от ртутных примесей а-антрахинонсульфонатов, используемых в качестве исходных веществ в органическом синтезе, в частности в производстве красителей.

Известен способ очистки а-антрахинонсульфонатов обработкой водных растворов 1,8-антрахинондисульфокислоты перманганатом калия. Однако при этом ртуть, удаляемая из сульфонатов, попадает в сточные воды, вследствие чего возникает необходимость дополнительной очистки сточных вод от ртути. Содержание ртути в целевом продукте достигает 0,0047%.

Предлагаемый способ устраняет этот недостаток, целевой продукт получают высокой степени чистоты (содержание ртути в фильтрате может составлять 0,0003%).

Для этого водный раствор а-антрахинонсульфокислоты, полученной сульфированием атрахинона в присутствии ртутного катализатора и содержащий примеси ртути, подвергают обработке тиосульфатом, и образовавшийся осадок сульфида ртути удаляют фильтрованием. Для очистки от ртути применяют тиосульфат натрия, аммония, калия или кальция.

Тиосульфат рекомендуется применять в химически эквивалентном количестве или, предпочтительно в 3 — 50-кратном избытке по отношению к количеству ртути, согласно уравнению

Hg+2+Na>SвОз+Н20 = НgS+H>SO4+2N a+.

Обработку тиосульфатом проводят при любой температуре, при которой а-антрахиI0 нонсульфокислоты находятся в растворенном состоянии, предпочтительно от 80 С до температуры кипения. Время, необходимое для обработки тиосульфатом, зависит от температуры, при которой происходит обработка тио15 сульфатом, но обычно составляет 3 — 10 час, При этом чем выше температура обработки, тем короче время, необходимое для практически исчерпывающей очистки продукта.

В частности, рекомендуется проводить обработку в течение 3 час при 90 С и выше, чем в течение 5 час при 80 С и выше.

Необходимо отметить то, что настоящий способ очистки органически входит в способ получения а-антрахинонсульфонатов, заключающийся в сульфировании антрахинона в присутствии каталитических количеств ртути или ее соединений с последующим филь465785

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Техред Е. Подурушина

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1517/18 Изд, Ко 1256 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 трованием, растворением в воде и высаливанием, при этом обработку тиосульфатом проводят перед стадией высаливания.

Пример 1. 1000 частей мокрого осадка антрахинон-1,5-сульфокислоты (содержащей

446 частей антрахинон-1,5-дисульфокислоты и

520 частей ртути на миллион), полученного обычным образом, растворяют в 4000 частях воды. К раствору добавляют 20 частей тиосульфата натрия (NagSgOg. 5Н20) . Раствор нагревают в течение 3 час с обратным холодильником, и при этом происходит реакция.

Затем полученную смесь охлаждают до 30 С и осаждают выпавший осадок сульфида ртути. Фильтрат нагревают до 90 С и добавляют к нему 750 частей .сульфата натрия с целью высаливания. Выпавший в осадок антрахинон-1,5-дисульфонат отфильтровывают промывают холодной водой и высушивают. Получают 500 частей антрахинон-1,5-дисульфоната натрия. Чистота полученного таким образом антрахинон-1,5-дисульфоната составляет 95%, а содержание ртути уменьшается до 1/15 по сравнению с первоначальным содержанием, т. е. без обработки тиосульфатом.

Ртуть, извлекаемая в виде сульфида ртути, составляет 86% от ртути, содержащейся в исходном мокром осадке антрахинон-1,5-дисульфокислоты. Концентрация ртути в фильтрате, из которого выделяют продукт, уменьшается до 3 частей на миллион при однократной обработке.

Пример 2. К 10000 частям сернокислого раствора антахинон-1,8-дисульфокислоты (содержащей 746 частей антрахинон-1,8-дисульфокислоты и 1280 частей ртути на миллион частей смеси), полученного обычным образом, добавляют 20000 частей воды. К этому раствору добавляют 150 частей тиосульфата натрия (Na S O3 5НзО). Полученный раствор нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Затем раствор охлаждают до 30 С. К фильтрату с целью высаливания добавляют 1350 частей сульфата калия. Выпавший в осадок антрахинон-1,8-ди5

35 сульфонат калия отфильтровывают, промывают 3%-ным раствором сульфата калия, а затем высушивают. Чистота полученного таким образом антрахинон-1,8-дисульфоната составляет 91%, а содержание ртути 1/100 по сравнению с ее содержанием до обработки тиосульф атом, Содержание ртути, извлеченной в виде сульфида ртути, 99 /о. Концентрация ртути в фильтрате, из которого проводят выделение продукта, понижается до 3 частей на миллион при однократной обработке.

Пример 3. К 10000 частям раствора антрахинон - 1 — сульфокислоты (содержащей

417 частей антрахинон-1-сульфокислоты и

300 частей ртути на миллион частей раствора), добавляют 100 частей тиосульфата натрия. Раствор нагревают в течение 3 час.

Затем раствор охлаждают до 30 С и выпавший в осадок сульфид ртути отфильтровывают. Фильтрат нагревают до 85 С и к нему добавляют 880 частей концентрированного раствора хлористого калия, что приводит к осаждению антрахинон-1-сульфоната калия.

Осадок отфильтровывают, промывают 5% -ным раствором хлористого калия, а затем высушивают и получают 470 частей антрахинон-1сульфоната калия. Чистота полученного продукта составляет 93 /о, а содержание ртути составляет 1/35 по сравнению с процессом, который осуществляют без добавления тиосульфата. Содержание ртути, извлеченной в виде сульфида ртути, составляет 970, а концентрация ртути в фильтрате, из которого выделяют продукт, понижается до 3 частей на миллион при однократной обработке.

Способ очистки а-антрахинонсульфонатов от примесей ртути, отл и ч а ю щий ся тем, что, с целью повышения степени чистоты конечного продукта, водный раствор а-антрахинонсульфокислоты или ее соли, содержащий примеси ртути, обрабатывают тиосульфатом и образующийся осадок сульфида ртути отделяют фильтрованием.