Способ получения дихлорангидридов ароматических ди(о-циано) дикарбоновых кислот

 

О П И С А Н" И "Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ тпт 4662 17 (Саюэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.06.73 (21) 1934029/23-4 (51) М. Кл. С 07с 121/58

С 07с 147/00

С 07с 149/34 с присоединением заявки М

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 05.03.76 (53) УДК 547.239.2 (088.8) Ао делам изобретений и открытии (72) Авторы изобретения

Е. Л. Гефтер, H. Н. Шмагина, Е. С. Ботвинник, А. Я. Чернихов, В. А. Исаева, И. В. Васильева, Р. М. Гитина, Е. Л. Зайцева, А. H. Праведников и Э. H. Телешов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДИ-(О-ЦИАНО)ДИКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ

NC . т. ОС1

Аг

С10С CN

Х вЂ” О, S или ЬОг, Изобретение относится к способу получения дихлорангидридов ароматических ди- (о-циано)дикарбоновых кислот, которые могут найти применение в синтезе термостойких гетероциклических полимеров.

Хлорангидрид о-цианобензойной кислоты, полученный известным способом при взаимозаключается в том, что ди- (о-циано) -дикарбоновые кислоты или их соли обрабатывают пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, например четыреххлористого углерода, при 50 — 80 С и выделяют целевой продукт известными приемами.

Пример 1. К раствору 8,7 r (41 5 ммоль) пятихлористого фосфора в 55 мл безводного четыреххлористого углерода при перемешивадействии о-цианобензойной кислоты с пятихлористым фосфором, содержит по одной циано- и хлорформильной группе и поэтому не может служить сырьем для поликондеHсации.

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов ароматических ди- (о-циано) -дикарбоновых кислот общей формулы нии и 50 С добавляют порциями 4,5 r (20,8 ммоль) ди- (о-циано) -терефталевой кислоты, нагревают до 53 — 58 С, перемешивают

2,5 час при этой температуре, отделяют продукт, перекристаллизовывают его из 90 мл безводного бензола и получают 2,4 r (52,5 ) дихлор ангидрида, вещество белого цвета, т. пл. 195 — 196 С.

ИК-спектр, см — . 1753, 1719 (СО); 2238 (CN).

466217 где Ar — Q

Х вЂ” О, S или 80з, Составитель Е. Горлова

Техред Т. Курилко

Корректор О. Тюрина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 725710 Изд. № 637 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, N-35, Раушская наб., д. 475 типограсрия, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. Cl 28,56; N 10,98.

СгоНзС1зХ,О,.

Вычислено, %. С128,10; N 11,06.

Пример 2. К 1,95 г (6,3 ммоль) ди- (оцианокарбоксифенил) оксида добавляют при перемешивании 0,71 г (12,6 ммоль) едкого кали в 100 мл воды, размешивают 3 час до полного растворения кислоты, полученный раствор соли упаривают досуха в вакуум-эксикаторе (-20 С/1 мм) над пятиокисью фосфора и выделяют 2,27 г (90%) калиевой соли, слабо окрашенное вещество.

Найдено, %. С 49,05; Н 1,31; К 21,07;

N 6,64.

С16Н6К2 2О5.

Вычислено, %. С 49,99; Н 1,57; К 20,81;

N 7,29.

Полученный раствор соли можно упарить наполовину и осадить соль ацетоном. Выход

1,45 г (60 )

К раствору 1,15 г (5,5 ммоль) пятихлористого фосфора в 6,5 мл четыреххлористого углерода в атмосфере сухого аргона при перемео тл и ч а ю щи и ся тем, что ди-(о-циано) дикарбоновые кислоты или их соли обрабатывают пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 50 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. шивании и 55 — 60 С добавляют 0,96 г (2,5 ммоль) полученной соли, нагревают до

76 С и перемешивают 5 час при этой температуре.

5 Вещество отделяют, промывают 3 мл четыреххлористого углерода, встряхивают 1—

1,5 час при 20 С с 23 мл свежеперегнанного над литийалюминийгидридом безводного бензола и фильтруют. К фильтрату добавляют

1о 230 мл свежеперегнанного над литийалюминийгидрпдом безводного гексана, через 15 мин отделяют осадок, выдерживают 1 час в вакууме (20 C/1 мм) и получают 0,5 г (65 ) дихлорангидрида, вещество белого цвета, т. пл.

15 85 — 87 С (разл.) ..

Найдено, : С 55,79; Н 1,76; Cl 20,65.

С16НаС1зМ Оз.

Вычислено, /о . С 55,67; Н 1,76; Cl 20,54.

Предмет изобретения

1. Способ получения дихлорангидридов ароматических ди- (о-циано) дикарбоновых кислот общей формулы

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя применяют четыреххлористый углерод.