Способ получения солянокислых солей 1,5-диамино-или 1,3,5,7- тетраминоадамандиола-2,6

 

<и) 466212

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ои)а Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.05.73 (21) 1922284/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 15.12.75 (51) М. Кл. С 07с 87/1О

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.435.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. К. Моисеев и В. П. Коновалова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЯНОКИСЛЫХ СОЛЕЙ

1,5-ДИАМИ НО-ИЛ И 1,3,5,7-ТЕТРАМ И НОАДАМАНТАНДИОЛА-2,6

Изобретение относится к способу получения новых соединений — солянокислых солей 1,5диамино- или 1,3,5,7-тетраминоадамантандиола-2,6, содержащих аминогруппы у третичного атома углерода, обладающих биологической активностью, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности, а также в химии полимеров.

Известен способ получения производных алкиламиноадамантана или их солей, заключающийся в том, что солянокислую соль 1адамантанкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с метиламином.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующие гидразиды 2,6-диоксиадамантанкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре не выше 10 С с последующим воздействием на образовавшиеся ацилазиды хлороформом и обработкой полученных изоцианатов соляной кислотой в течение 1,5 — 2 час.

При этом с целью сокращения продолжительности процесса промежуточный продукт можно и не выделять.

П р и и е р 1. Дигидрохлорид адамантандиол-2,6-диамина-1,5.

5,4 г дигидразида-1,3 адамантандиола-2,6 растворяют в смеси 30 мл воды и 4 мл концентрированной соляной кислоты, затем приливают 50 мл эфира и охлаждают до 5 С, после чего дозируют при 5 — 10 С 3,28 г нитрита натрия в 10 мл воды. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют трижды 30 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки про5 мывают 2%-ным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат над хлористым кальцием.

Эфир отгоняют, затем добавляют 30 — 50 мл сухого хлороформа и кипятят 1 — 1,5 час (до прекращения выделения азота) с хлоркаль)о циевой трубкой. Далее хлороформ отгоняют, к остатку добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане 1,5 — 2 час (до прекращения выделения углекислого газа). Раствор упаривают

)3 досуха и твердый осадок очищают высаживанием из воды ацетоном. Получают 2 r (39% ) белого порошкообразного вещества, т. пл. выше 300 С.

Найдено, %: С 42,56, 43,09; Н 7,83, 7,00;

20 N 9,43, 9,57; Cl 22,83, 22,94.

С10Нг0Ыг02С1 .

Вычислено, %: С 44,28; Н 7,39; N 10,33;

Cl 26,19.

Пример 2. Тетрагидрохлорид адамантан25 диол-2,6-тетрамина-1,3,5,7.

5 г 1,3,5,7-тетрагидразида адамантандиола2,6 растворяют в смеси 25 мл воды и 9 мл соляной кислоты (d 1,17 г/см ), затем добавляют 50 мл эфира, охлаждают до 5 С и при зо 5 — 10 С дозируют 4,65 г нитрита натрия в

466212

Предмет изобретения

Составитель Сидякин

Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2805/8 Изд. № 636 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

20 мл воды. По окончании добавления эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют трижды 30 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают 2 -ным раствором бикарбоната натрия и водой, после чего сушат над хлористым кальцием.,Эфир отгоняют, добавляют 75 мл сухого хлороформа и кипятят с хлоркальциевой трубкой до прекращения выделения азота (1 — 1,5 час). Далее хлороформ отгоняют, добавляют 50 мл соляной кислоты (d 1,17 г/см ) и кипятят 1 — 1,5 час. Выпавшую соль отфильтровывают, маточник упаривают до 1/3 объема и добавочно отфильтровывают соль. Общий вес соли 2,21 r, После высаживания ацетоном из воды .получают

1,9 г (41%) целевого продукта, т. пл. выше

360 С. Содержание основного вещества, определенное потенцио метрическим титров анием, 96 /о.

Найдено, %. С 31,91, 31,59; Н 6,17, 6,19;

N 149,96, 14,34; С1 37,5, 37,14.

Сгв Н24К4С1402.

Вычислено, %. С 32,08; Н 6,42; N 14,97;

С1 37,96.

Способ получения солянокислых солей 1,5to диамино- или 1,3,5,7-тетраминоадамантандиола-2,6, о тл и ч а ю щи и с я тем, что соответствующие гидразиды 2,6-диоксиадамантанкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре не выше

15 10 С с последующим воздействием на образовавшиеся ацилазиды хлороформом и обработкой полученных изоцианатов соляной кислотой с выделением целевого продукта в виде солянокислых солей известным способом.