Производные ортофенилендиамина
йе тевье Щй,.а ф
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ к ьетоимомю свидвтельствю
Союз Советских
Социалистических
Республик (11! 465906 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 17.11.72 (Я)!1846бб3/23-4 с присоединением заявки 1нн (53) М. Клг
С 07 С 87/58
Гааударатвенный квинтет Саввтв Миниетроа СССР аа делам нзееретений н атиретнй (23) Приоритет(43) Опубликовано 05.10.77- втоллетень ЮЗ (53» ДК 547.233..07 (088Я ) (45) Дата опубликования описания!26.12.77
К. А. Нуриджанян,.Н, П. Буланова, Э, А. Двойченкова, М. А. Санин, Г, В. Соловьева и В. И, Монова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ОРТОФЕНИЛЕНЙИАМИНА
10!
Изобретение относится к новым производным ортофенилендиамииа, являющимся биологически активнымн соединениями, которые могут найти применение в «ачестве!фут» гипидов. .б
Известен фунгипид - производное орто- фениленциамина обшей формулы
ЯН-й -КЯ-й 003
Х
В1 О Зз где Х -галоид, алкил или а«лкоксигруппа .
P - алкин; г7 н !7 водород или алктщ
Я - водор од, алкил, алкоксикарбонил, пи«поел«ил, арал«ил, фенин, адил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил или) и Яа вместе со связываюшим азотом могут образовывать гетероииклическую группу.
Однако укаэанные производные ортофени- 26
2 ленднамнна не обладают достаточной биологической активностью против некоторых возбудителей грибных заболеваний растений.
С иелью расширения ассортимента эффективных средств для борьбы с возбудителем грибных заболеваний растений предлагается ранее неописанное производное.ортофенилендиаммна обшей формулы
М мн4-е-аееа
Х ии-)-ян- -(а ОМ, ® где Х, У - водород, галонд, алкил, алкоксигрунпа или нитрогруппа, 1т - алкал или замешенный алкил, арил или замешенный арил
Я,Я водород или алкил; и - принимаетзначения1,2,3 или4.
Р
Указанные соединения получают взаимодействием й! -карбалкокси (карбарилокси) тиокарбамоил -ортофенилендиамина с арил\
465906
Соединения формула . Вычислент.
N °
Выход, Ж
Теплеу
Найдено, % с н с.1 дг.аз
Ъ„50, 82
19 1-192 12,28
12, 14
С,й Н,-, С4 12,84
И4806
193-194 12,83
12.6 1
194-195 12,01
12,11
С,йй, Сф 11,89
N420$
Табл ица 2
Концентрация ", % по д.в.
Подавление роста мицелия, %
Препарат
0,003
75,0
0,003
89,5
0,003
0,003
88,0
Цинеб (эталон) 85,0 оксиацилизоцианатом в среде растворителФ или без него с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1, К раствору 1 77 r (0,01 моль) феноксиацетилизоцианата: в
30 мл бензола прибавляют 2,25 г,: (p,01 моль) 9 -карбометокситиокарбамоил « ортофенилендиамина и перемешив паэт реакционную масс;. 1 ч при 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом и зфиЦ -Карбометокситиокарбамоил-
° H -(2-метил-4-хлорфеноксиацетилкарбамоил) -о-фенилендиамин
К -Карбометокситиокарбамоил- и -(4-хлорфеноксиацетилкарбаI моил)- О -фенилендиамин
У
М -Карбометокситиокарбамоил-!
" И -(2,4-дихлорфеноксиацетилквр- бамоил)-о-фенилендиамин
Заявляемые вещества испытывались в лабораторных и тепличных условиях и-про»явили высокую фунгицидную активность и отношении мицелия фнтопатогенного гриба, деФ ревоокрашивающего гриба, плесневого гри- ° ба, стеблевой ржавчины пшеницы.
° Методика и результаты испытаний приве двиы в следующих примерах и таблицах.
Пример 3. Токсичность препаратов и отношении вегетативных органов гриба
Veikuria иаечиабв (Сооке)Ю nt.
Я -Карбометокс итио карбамоилфенокси-ацетилкарбамоилофенилен циам ян
1 и -Карбметокситиокарбамоил- М
-(4-хлорфеноксиацетилкарбамоял)-о-фениленд намин
Й -Карбометоксктиокарбамоип- л
-(2,4-д ихлорфеноксиацетилкарбамоил )-о-фенилендяамин
4 1 ром s сушат. Получают 3,4 г Я -карбометокситиокарбамоил- N -феноксиацетилкарбаk моил-ортсфенилендиамина выход 84%, т.пл.
196-197 С (с разложением}.
Найдено,%: Щ 14,24, 14,09.
С® Н
Вычислено,Ж: Й 13,93.
П р.и м е р 2. Согласно примеру: 1 псь- щ лучают соединения, приведенные в табл. 1, ь фунгицидная активность против вегетатйв ных органов гриба, g, j ypqgg$ 465906 Подавление роста мицелия, Ъ Концент-. рация е% по д.в. Препарат СИ.фоЬа & о и С.hevba t от 96 0,00 16 0,0008 0,0016 0,0008 92 79. 96 0,00 16 0,0008 81 Пентахлорфенол (этилен) . 98 0,0.0 16 0,0008 81 Т-аблица 4 Эффективность препаратов против мучнистой росы огурцов К -Карбметокситиокарбамоил-фенокснацетил-. «арбамоил-о-фениленд намин К «Карбметокснтиокарбамоил- К 1-(акнор внокоеааееннкарбамов!) О-фенв\ененамин 0,05 84,0 0,05 99,6 0,05 Р9е6 Пример 4. Активность препаратов против грибов, поражающих неметалличес» кие материалы. Фунгицидную активность препаратов.против грибов, поражающих неметаллические материалы,. изучают методом, описанным в примере 3. И -Карбметокситиокарбамоил-фенокс иацетил ка рбамо ил-офениленд иа м ин Н -Карбметокситиокарбамоил» - Ц -(4-хлорфеноксиацетил1 карбамоил ) -о-фенилендиамин Ц -КарбметокситиокарбамоилН -(2,4-дихлорфеноксиацетилl карбамоил ) -фенилендиамин Пример 5. Эффективность препаратов против мучнистой росы огурцов. Препараты против мучнистой росы огур- цов испытывают в тепличных условиях. Сорт огурцов Многоплодный BCXB. Листья растений опрыскивают водной суспензией прела= . 35 рата, а затем после высыхания инокулируют . суспензией гриба, содержащей 200 тыс. конидий в 1 см.з. Степень подавления развн, Й -Карбметокситиокарбамбип-(2,4° диялорфеноксиацетилкарбамонл) о-фен иленд намин В качестве тест-объектов используют да.:. ревоокрашиваюший грибС PadOSpo iu n 6ЕМ bcgr urn link есневый гриб С с<ц оп пг P Pobosurn k u н к е. Активность тфЖаратов против грибов, рарушйтелей материалов, приведена в табл. 3.. Табл иuà 3 тия болезни определяют по следующей мето:дике: устанавливают процент развития болезJ ни (по плошади листа) по шестибалльной шкале. 3атем определяют процент подавлеI о ния развития боаезни по формуле Эббота: I . (pp, где А — процент развития болезни в контроле,  — процент развития :болезни в последующем варианте. Результаты приведены в табл. 4 и 5. 465906 Продолжение табл. 4 Коппена» рации,Ъ под. в. Препарат 3 4 -Карбметокситиокарбамоил- И -(2-метил-4-хлорфеноксиацетилкарбамоил)-о-фениленд намин 0,05 64,0 99,8 Каратан; (эталон) 0,05 Развитие болезни в контроле 87%. Таблица 5 щифективность препаратов против мучнистой росы огурцов } -Карбметокситиокарбамоил-фен эксиацетйлкарбамоил-о-фениленд намин 91,9 96,4 98,4 о 99,8 61,0 . 71,0 90,4 9Э,О 0,006 0,012 0,025 0,050 40,0 55„0, 73,085,0 е К -Карбметокситиокарбамоил- К -(4-хлорфенокси1 ацетилкарбамоил )-снфенилендиамин 99.6 99,6 99,8 100,0 87,0 92,0 96,0 98,0 96,0 99,0 99,0 99,6 71,0 84,0 ° 94,0 И -Карбметокситиокарбамоил-. - Я -(2,4-дихлорфенокси3 ацетилкарбамоил) -о-фениленд намин 99,1 99,8 99,8 99,8 94,0 87,0 99,0 85,0 Каратан (эталон) е 45,0 89,0 92,0, 97,0 97,2 99,8 99,8 98,8 0,006 0,012 0,025 0,050 87,0 83,0 98,0 99 8 Развитие болезни в контроле на 10,15 и 20-й дни соответственно составляет 62,87 и 87%. 0,006 . 0,012 0,025 0,050 0,006 0,012 0,025 0,050 Пример 6. Испытании препаратов на эффективность против стеблевой ржавчины пшеницы проводят методом опрыскивания растений водными суспенэнями препаратов с концентрацией 0,1% по д.в. Через.сутки проводят . заражение растений сухими спорами, Подавление развития бо» лезин (%) на 10 и день после применении ( смеаанными с тальком, при норме расхода 50 мг спор и 2 г талька на 1 вариант (ЭО растений). Учет проводят на 10-й дейь " после заражения растений. Результаты испытании приведены в табл. 6. 465906 Та и ииа 6 Подавление развятня болезни, Ъ Препарат Я -Карбметокситиокарбамоил- Й -(4- . хлорфен сксиацегилкарбамоил) -офениленднамин К -Карбметокситиокарбамонл- И -(2,4-дихлорфеноксиацетилкарбамоил )-о-фениленд намин В3,0 S6,0 N -Карбметокснтиокарбамоил- И -(2-метил-4-хлорфеноксиадетилкарбамоил )-о-фен иле нд намин 63,0 Цинеб (эталон) где Я -алкнл нли замешенный алкил, арил нли замешенный арнл; И вЂ” 1»»4. как фунгинид, Составитель П. Сидякин Редактор Н, Спиридонова Техред Н. Бабурка Корректор Б, Панн Заказ 4054/42 Тираж 553 Подписное 0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о Развитие болезни в контроле 24%. формула изобретения Производные ортофйниленднамнна обшей формулы 9 P - водород нли алкил; )(, Y - водород, галонд, алкил, алкоксигруппа или ннтрогрупна;