Способ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот

Авторы патента:

C07C63/52 - Соединения, содержащие карбоксильные группы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец (циклические ангидриды C07D)

О П И С А Н И Е ; ц 46968 1

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от а вт. свидетельства

1 (22) Заявлено 02.04.73 (21) 1903281/23-4 с присоединением заявки ¹

151) М. Кл. С 07с 63/52

Гасударственных комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 14.1!.75 (53) УДК 547.587(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

T. К. Альсинг и Е. Р. Сочилин

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ

ДИФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения соединений, применяемых при производстве лекарственных и других физиологически активных веществ, B частности фторированных дифеноксиуксусных кислот.

Полученные соединения не описаны в литературе и обладают новыми свойствами по сравнению с известными производными феноксиуксусных кислот.

Предлагаемый способ заключается в том, что фторированный фенол подвергают взаимодействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 вЂ” 97 С с последующим выделением целевого проду.кта известными прием ами.

Пример 1. 5,2 г 2,6-дифторфенола в 6 мл и-пропанола прибавляют к пропилату натрия (0,92 г натрия в 15 мл пропанола) и полученный спиртовой раствор фторированного фенолята натрия приливают при перемешивании к спиртовому раствору дихлоруксусной кислоты. Реакционную массу выдерживают 4вЂ”

5 час на кипящей водяной бане, после чего спирт отгоняют, а остаток растворяют в 15 мл воды и подкисляют 15 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную при этом ди(2,6-дифторфенокси) -уксусную киослоту отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из гексана. Выход целевого продукта 3,2 г (52% от теории); т. п7.

117 С.

Найдено, %: С 53,09; Н 2,34; F 24,12. Мол. вес 308.

C t.Í,F,O,.

ИК-спектр, см- . 1742, 1603, 1512, 1477, 1198, 856.

Пример 2. Раствор 6,7 г дихлоруксусной кислоты в 12 мл и-пропанола смешивают с этилатом натрия при постоянном перемсшивании. 11,2 г 3-фторфево ta приливают к пропп1п лату натрия, после чего раствор 3-фторфеполята натрия в и-пропаноле прибавляют при перемсшиванпи к раствору натриевой соли дихлоруксусной кислоть. в пропаноле. Реакционную масу KHIIHTsiT 2 час на водяной бане

15 с обратным холодильником. По окончании реакции спирт отгоняют, а остаток растворяют в воде и подкисляют концентрированной соляной кислотой прн температуре нс выше 20 С.

20 Образовавшийся осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллпзовывают из петролсйного эфира. Получают 8,2 г (55% ) целевого продукта вЂ” ди- (3-фторфенокси)-уксусной кислоты, т. пл, 99 С, 25 Найдено, О/О. С 60,61; Н 3,38; F 13,,7. Чол вес 273.

С,.Н, Г,О., ИК-спектр, см вЂ” . 1735, 1595, 1487, 144-1, 1167, 825, 734.

30 Пример 3. 2,9 г дихлоруксусной кислоты растворяют в 5 мl н-пропанола и полученный

469681

Молекулярный вес

ВыНайдено, %

Т. пл., Бруттоформул а

ИК-спектр, см

Кислота ход. о

С Н F

CI найдено

Ди-(2-фторфенокси)-уксусная

3,57 13.57

2,88 10,44

C114Hi iooF22O„

60.0

269

Ди-(2-фтор-6-хлорфенокси)уксусная

20,71

С„Н,С!,г,O, 145

48.65

335

Ди-(2-метил-4-фторфенокси)уксусная

4.75 12,27

С1 6Н1iFoO„

294

62,56

Ди-(2,4-дифторфенокси)-уксусйая

Ди-(пентафторфенокси)-уксусная

2,77 23, 95

С НFо4

C„HoF„O, 52

53,21

419

43,91

1,02

121

39,78

Предмет изобретения

С оста вител ь Е. Дем бовская

Техред Л. Казачкова Корректор Т. Гревцова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2745;16 Изд. № 1406 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 раствор приливают при перемешивании и температуре не выше 25 вЂ” 30 С к этилату натрия.

К образовавшейся смеси добавляют при перемешивании раствор 2-фтор-4-хлорфенолята натрия в н-пропаноле и кипятят с обратным холодильником 2 час. По окончании реакции спирт отгоняют, остаток растворяют в воде и подкисляют соляной кислотой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход целевого проСпособ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот, отличающийся тем, что фторированный фенол подвергают взаи4 дукта вЂ” ди-(2-фтор-4 -. хлорфенокси - уксусной кислоты 4,4 г (55%); т. пл. 126 С.

Найдено, а в: С 48,09; Н 2,39; F 10,94;

Сl 20,05. Мол. вес 343.

С НзС1яР 04.

ИК-спектр, см-, 1763, 1586, 1480, 1464, 1176, 1062, 777, 726.

В условиях примеров 1 вЂ” 3 получают и другие фторированные дифеноксиуксусные кйслоты, перечень и показатели которых приведены в таблице.!

740, 1600, 1510, 1455, 1190, 740

1740, 1594, 1503, 1448, 1!98, !085, 857

1732, 1586, 1495, 1432, !208, 1182, 825

1728, 1609, 1511, 1442, !!85, 853

1788. 1689, 1563, 1500. 1412, 1061, 900, 729 модействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 вЂ” 97 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот

Способ получения пиромеллитового диангидрида // 451684

Способ получения 0-фенилендиуксусной кислоты // 449907

Способ получения дифенилкарбоновых кислот // 449030

Способ получения 2,4-дихлор-или 2,4-дибромнафтостирил- - уксусных кислот // 445646

Способ получения п-нитробензойной кислоты // 442183

Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот // 438641

Способ получения ангидридов пространственно затрудненных вицинальных ароматических поликарбоновых кислот // 437377

Способ получения моно- и дикарбоновых ароматических кислот // 301325

Патент 298163 // 298163

Дикалиевая соль 3-бром-4-карбокси-5-сульфофталевой кислоты как промежуточный продукт для синтеза замещенного фталоцианина кобальта // 2233265

Изобретение относится к новому производному фталевой кислоты, которое может применяться как промежуточный продукт в синтезе новых замещенных металлофталоцианинов, представляющих интерес как красители, катализаторы

Способ получения гуматсодержащих соединений из бурого угля // 2249622

Изобретение относится к технологии кожевенного производства, а именно к получению дубителя на основе сульфогуминовой кислоты из окисленного бурого угля

Ступенчатое противоточное каталитическое окисление дизамещенного бензола // 2374219

Изобретение относится к непрерывному ступенчатому противоточному способу каталитического окисления в растворителе по меньшей мере одного бензольного соединения, содержащего две замещающие группы, которые выбирают из класса, состоящего из алкильной, гидроксиалкильной, альдегидной, карбоксильной групп и их смесей, способных окисляться в соответствующее кислотное производное, включающему следующие этапы: (а) введение в первую стадию оксиления смеси сырья, содержащего по меньшей мере часть от общего количества каждого из: (i) растворителя, представляющего собой органическую кислоту, (ii) по меньшей мере одного каталитически активного металла, выбранного из марганца, кобальта, никеля, циркония, гафния, церия и их смесей, и (iii) брома в мольном соотношении в расчете на все каталитически активные металлы в интервале от 1:20 до 5:1 и от 7 до 60 мас.% общего количества по меньшей мере одного дизамещенного бензола, вводимого на этапах (а) и (d); (b) частичное окисление по меньшей мере одного дизамещенного бензола на первой стадии окисления в присутствии газа, содержащего молекулярный кислород первоначально в количестве от 3 до 20 об.%, при температуре в интервале от 121°С до 205°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 25 до 99,95 мас.% дизамещенного бензола, подаваемого на первую стадию окисления, окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и первую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол, непрореагировавший дизамещенный бензол и растворитель, и при давлении от 8,96·105 до 14,8·105 Па, достаточном для поддержания дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, кислотного производного и растворителя в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составляет от 0,3 до 2 об.%; (с) выделение полученной первой смеси продукта после первой стадии окисления и подачу по меньшей мере части выделенной первой смеси продуктов на вторую стадию окисления; (d) подача на вторую стадию окисления газа, содержащего молекулярный кислород и остаток от общего количества дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома; (е) окисление на второй стадии окисления частично окисленного дизамещенного бензола и непрореагировавшего дизамещенного бензола, подаваемых на вторую стадию окисления, газом, содержащим молекулярный кислород в количестве от 15 до 50 об.%, при температуре в интервале от 175°С до 216°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 96 до 100 масс.% дизамещенного бензола и частично окисленного дизамещенного бензола окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и вторую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное и растворитель, и при давлении от 11,7·10 5 до 16,2·105 Па для того, чтобы поддерживать кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол и непрореагировавший дизамещенный бензол в основном в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составит от 3 до 15 об.%; (f) выделение после второй стадии окисления второй смеси продуктов, содержащей полученное кислотное производное; и (g) отбор после второй стадии окисления и возврат на первую стадию окисления газа, содержащего остаточный молекулярный кислород

Способ выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами // 2381208

Изобретение относится к способу выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами с одновременным получением дистиллята экстрактивной ректификацией, характеризующемуся тем, что в качестве селективного растворителя используются смеси, содержащие 14,7-48,5% масс

Способ проведения механохимических реакций и реактор для осуществления этого способа // 2426722

Способ получения ароматических или гетероароматических карбоксильных соединений // 2064921

Изобретение относится к органической химии, а именно к получению ароматических и гетероароматических карбонильных соединений в форме кислот, сложных эфиров, солей щелочных или щелочноземельных металлов

Способ получения замощенных фенилуксусных кислот // 473354

Способ получения спиробензоциклануксусных кислот // 491233

Способ получения замещенныхбензоил-3-фенилмасляной кислотыили ее солей или сложных эфиров // 509214

Способ получения -бифенилмасляных кислот или их солей // 511846