Способ получения тетраалкилдиамидов алкоксиметилтиофосфоновых кислот

 

(>4983О9

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С023 Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04,06.74 (21) 1949429i2029413/23-4 (51) М.Кл. С 07 F 9/44 с присоединением заявки— (23) Приоритет 17.07.73 (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень М 1 (45) Дата опубликования описания 02,06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) У(К 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Л. И. Крутский, Л. В. Крутская и А. А. Симоненко (71) Заявитель

Кузбасский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ

АЛКОКСИМЕТИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Я06Н,Г(m,), Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений со связью

Р— С, а именно к способу получения новых, не описанных в литературе тетраалкилдиамидов алкоксиметилтиофосфоновых кислот общей формулы где R и R — алкил, обладающих физиологической активностью .

Известен способ получения эфиров а-метоксиалкилфосфоновых кислот из а-оксиалкилфосфонатов и диметилсульфата в среде органического растворителя в присутствии алкоголята щелочного металла.

Известен также способ получения эфирохлорангидридов а-алкоксиалкилфосфоновых кислот при взаимодействии монохлорфосфигов с а-галоидэфирами при нагревании до 50—

60 С.

Предлагаемый способ получения тетраалкилдиамидов алкоксиметилтиофосфон о в ы х кислот заключается в том, что тетраалкилдиамидохлорфосфит обрабатывают галоидметилалкиловым эфиром с последующим разложением полученного аддукта сероводородом в среде инертного органического растворителя в присутствии органического основания и выделением целевого продукта известными приемами.

Разложение аддукта сероводородом обычно ведут при нагревании до 50 — 60 С в присутствии 2 люль органического основания.

Тетраалкилдиамидохлорфосфиты обрабатывают галоидметилалкиловыми эфирами либо в среде инертного органического растворителя, например эфира, бензола, гептана, либо при осторожном смещении реагентов в отсутствие растворителя, через образующийся жидкий аддукт, нерастворимый в указанных растворителях, барботируют газообразный сероводород в течение 1,5 час при постоянном перемешивании и нагревании до 50 — 60 С в присутствии 2 люль органического основания, например триэтиламина.

Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают растворителем и из фильтрата после отгонки растворителя выделяют целевой продукт перегонкой в вакууме.

Пример 1. Тетраэтилдиамид этоксиметилтиофосфоновой кислоты.

25 12 г тетраэтилдиамидохлорфосфита смеши вают с 7,9 г бромметилэтилового эфира, оставляют на сутки, к образовавшейся вязкой красно-коричневой жидкости добавляют 100 ял гептана и 12,7 г (2,2 моль) триэтиламина, в

3о течение 5 час пропускают сероводород при

498309

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Тех ред Т. Курилко

Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 489/734 Изд, № 189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» перемешивании сначала при комнатной температуре, затем при нагревании на водяной бане до 60 С, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель в вакууме и получают 6,8 г (45% ) продукта, т. кип. 166 — 168 С,<15 мм; и- „" 1,4860: с(,о 0,9936.

Найдено, %. .N 10,14; P 11,53; МКо 76,86.

С „Н27М,ОРЯ.

Вычислено, %: N 10,52; P 11,65; МКв 77,54.

При использовании 11 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 9,75 г йодметилэтилового эфира получают 5 г (36%) вещества, т. кип. 159—

161 С 1.1 мм и,20 1 4884. сР", 09984

Пример 2. Тетраэтилдиамид бутоксиметилтиофосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита, 10,1 г йодметилбутилового эфира в гептане и 9,6 г (2 моль) триэтиламина получают 7 г (50%) вещества, т. кип.

159 — 161 С 6 мм; и-" 1,4885; с(-; 0,9822.

Найдено, %: N 9,27; Р 9,85; МКо 86,38.

СдзНз МзОРЯ.

Вычислено, %: N 9, 52; P 10,54; MRp 86,78.

1. Способ получения тетраалкилдиамидов алкоксиметилтиофосфоновых кислот, о т л ul0 ч а ю шийся тем, что тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром с последующим разложением полученного аддукта сероводородом в среде инертного органического раст15 ворителя в присутствии органического основания и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, от л и ч а ю щ ийс я тем, что разложение аддукта сероводородом ведут при нагревании до 50 — 60 С в присутствии

2 л1оль органического основания.