Способ получения дихлорбензальдоксимкарбонатов

 

) г г . <

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ < 474140

Со!оз Соватских

Социалистическ<;х

Республик

К ПАТЕНТУ (6 ) 3 а в и с и . г 1з! Й о т и а т с н т а .(22) Заявлено 07.05 73 (21 ) 1915351 1952296/

/23-4 (32) Приоритет !3.07.72 (3! ) P 2234816.9 (51) М.К..!. С 07с 131 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (33) ФРГ

Опубликовано 14.06.75, Бюллетень Хе 22 .<,а1 оп бликования описания 23.03.76 (53) У:(К 547.574.2. .07 (088.8) (72) Авторы изоорг:T< 1! ня

Иностранцы

Райнхольд Путтнер и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) 3 а я витсл ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБЕНЗАЛЬДОКСИМКАРБОНАТОВ

CH=Х вЂ” ОН

2р

0 (1 ,"-=-Х--0 — C — 1

Р, <е

25!

Изобретение отноcèòñÿ к способу получения новых соединений — дихлороензальдоксимкарбонатов общей формулы 1 (г

В!

<г --СН=-.И вЂ” 0 — С вЂ” 0 — К1 = C, 0 где Ri и R могут быть одинаковыми или разлпчпымп li означают моно- или полизамещенцый ароматический, алифатический, цнклоалифатпческий или арилароматический радикал, или R! и Ке вместе с атомом углерода образуют моно- или полизамещенную цпклоалифатическую группу, обладающих биологической активностью, в связи с чем они могут быть использованы в сельском хозяйстве.

В литературе описаны 2,6-дихлорбензонптрилы общей формулы где У вЂ” атом галогена, алкил с 1 — 5 атомамп углерода, питрогруппа;

Х вЂ” галоген, алкил с 1 — 5 атомами углерода или нитрогруппа; и — 0 — 4, являющиеся ближайшими аналогами соедипений формулы 1 по своей биологической активности.

Однако сведения о способе получения дихлорбензальдоксимов указанной выше структуры 1 и обладающих высокой биологической активностью в литературе отсутствуют.

Предлагаемый способ заключается в том, ITо 2,6-дихлорбен3альдоксим формулы нли его соль, например натриевую или калиевую, подвергают взаимодействию с соединением формулы где Р,, t! Rq имеют указанные выше значезр ния, в инертном органическом растворителе, 474140

151

СН=Ж вЂ” 0 — С вЂ” 0 — 1 =С

"г

Cl

СН =N — ОЛ

31 . II

C=5 — 0 — С вЂ” Cl

Составитель 3. Комова

Текред Т. Миронова

Редактор T. Девятко

Корректор А. Дзесова

Заказ 6348 Изд. М 1513 Тираж 529 Подписн ое

ЦНИИПИ осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 как например хлороформ, метиленхлорид или диэтиловый эфир и при необходимости в присутствии акцептора кислоты, в качестве которого могут быть использованы органические основания, например триэтилампн.

В качестве групп R, и К применяются ароматические, например фенил или нафтил, алифатические с 1 — 12 атомами углерода, как например метил, этил, пропил, изопропил, оутил и другие; циклоалифатические с 5 — 6 атомами углерода, в частности циклогексан и другие, и арилалифатические, например бепзил или фенилэтпл и другие, причем эти группы могут быть замещены одинаковыми или разными низшими алкилами, в частности метилом нли этилом, галогенами, например хлором или бромом, низшими алкоксигруппами, например метокси или этокси. R и R могут образовывать также алифатический 5пли 8-членный цикл, как например циклогексил или циклооктил, которые могут быть одно- или многократно замещены низшими алкилами, например метилом или другими группами.

Пример l. Изопропилиденамин- (2,6-дихлорбензилиденамин) -карбонат.

К раствору 19 r (0,1 моль) 2,6-дихлорбензальдоксима и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл хлороформа при сильном перемешивании и при — 10+-5 С прикапывают раствор

13,55 г (0,1 моль) 2-оксоиминопропан-о-карбоксихлорида в 50 мл хлороформа. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 ч при 0 С. Затем реакционную смесь приливают в ледяную воду и органическую фазу трижды промывают ледяной водой.

Сушат сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении. Остаток обрабатывают метанолом. Выход 20,2 г (70% от теоретически возможного), т. пл. 83 — 86 С.

Это соединение можно получить также следующим образом.

К суспензии 4,24 г (0,02 моль) 2,6-дихлорбензальдоксимнатрия в 100 мл метиленхлорида при сильном перемешивании и при — 15 С прикапывают раствор 2,71 г (0,02 моль) 2-оксоиминопропан-о-карбоксихлорида в 50 мл метиленхлорида. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при — 5 — 0 С, затем отфильтровывают и метиленхлорид упаривают в вакууме. Бесцветный осадок перекристаллизовывают из метанола. Выход 3,7 r (64 /в от теоретически возможного) .

Пример 2. Дифенилметиленамин- (2,6-дихлорбензилиденам ин) -карбонат

К суспензии 19 г (0,1 моль) 2,6-дихлор4 бензальдоксима в 200 мл хлороформа при сильном перемешивании при — 15 — 10 С прикапывают одновременно раствор 25,97 г (0,1 моль) бензофеноноксима-о-карбоксихлорида в

5 70 мл хлороформа и раствор 10,1 г (0,1 моль) т риэтилами1на в 50 мл хлороформа. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 ч при 0 С. Реакционную смесь смешивают с ледяной водой и органическую

10 фазу трижды промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении. Остаток обрабатывают метанолом. Выход 28,2 г (68 /о от теоретически возможного), т. пл. 92 — 101 С, Этим спо15 собом можно получить, например 1-фенилэтилиденамнн- (2,6-дихлорбензилиденамин)

-карбонат с т. пл. 107 — 110 С.

Предмет изобретения

20 Способ получения дихлорбензальдоксимкарбонатов общей формулы где R> и К могут быть одинаковыми или различными и означают моно- или полизамещепный ароматический, алифатический, циклоалифатический или арилароматический радикал, или R и R> вместе с атомом углерода образуют моно- или полизамещенную циклоалифатическую группу, отличающийся тем, что 2,6-дихлорбензальдоксим формулы или его соль, например натриевую или калие45 вую, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где Ri u Rq имеют указанные выше значения, в инертном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта известным способом.