Способ получения о-и -пикрильных производных орто- оксиароматических альдегидов или их иминов

 

0 П И С А Н И Е iii 474525

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических:

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.10.73 (21) 1960118/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25,06.75. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 15.04.76 (51) М. Кл. С 07с 79 22

С 07с 79/36

С 07с 119/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.414.8 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. П. Олехнович, В. И. Минкин, 10. А. Жданов, А. Э. Любарская и И. Е. Михайлов

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени Государственный

Университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О- и N-ПИКРИЛЪНЬ1Х

ПРОИЗВОДНЫХ OPTO-ОКСИАРОМАТИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ ИЛИ ИХ ИМИНОВ

Изобретение относится к способу получения пикрильных производных оксиароматических альдегидов или их иминов, обладающих фото- и сольватохромными свойствами, которые могут найти применение в технике авторегулирующих и запоминающих устройств.

Эти соединения имеют общую формулу: где Х=О; Х вЂ” СНз, N — С Н4ОСНз — и R=H;

5,6-бензо.

Известен способ получения полигалогенированных или алкилированных производных оксиароматических иминов с фотохромнымп свойствами, заключающийся во взаимодействии салицилового альдегида, замещенного в ядре галогенами или ненасыщенными углеводородными группами, с незамещенным или галогенз амещенным анилином.

Для получения О-N-пикрильных производных арто-оксиароматических альдегидов или их иминов предложено орто-оксиароматический альдегид или его имин подвергать взаимодействшо с ппкрплхлоридом в присутствии третичного амина, например триэтиламина, в среде абсолютного органического растворителя с последующим выделением целевого про5 дукта известными приемами. Причем, в качестве органического растворителя можно использовать бензол. Реакцию проводят прч взаимодействии эквимолекулярных количеств альдегида, пикрилхлорида и триэтиламина.

10 Полученные соединения обладают значительно большим временем сохранения фотоокрашенной формы, чем известные соединения. Кроме того, они обладают способностью к фотоокрашиваншо при облучении видимым

15 фиолетовым светом. Предлагаемые соединения могут найти применение в дозиметрах и актинометрах УФ- и видимого света, прп настройке оптических систем, в самопроявляющейся фотографии.

20 Пример 1. К раствору 0,02М о-оксиароматического альдегида и 0,02М триэтиламина в 75 мл абсолютного бензола по каплям при перемешивании прибавляют 0,02М пикрилхлоpпда в 25 мл абсолютного бензола. Выпав25 шие кристаллы гидрохлорида триэтпламина отфильтровывают, фпльтрат упаривают. Пс остывании образуются ярко-желтые кристаллы О-пикрильного производного альдегида.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Вы30 ход 70 — 80%.

474525

Составитель С. Маслов

Тскред М. Семенов

Корректор Л. Деннск)1ня

Редактор А. Морозова

Заказ 1049/15 Изд. Л 922 Тираж 529 Подиисиос

Ц1-!ИИГ!И Государственного комитеса Совета ., ип:ст :ов СССР ио дслям 1 Зобпстспия и ); к1!1. Спй

Москва, /К-35, Ряу1искяя ияв)..,. !,5

Типогр;l(lj)jj)j> ир, Сапунова, 2

Получены следующие соединения;

1. Х=О, R= H. Т. пл. 147 С.

С»H-ОЯ1 1з.

Вычислено, %. С 47,0; Н 2,10; iU 12,6.

Найдено, /о. С 47,2; Н 2,40; N 12,9.

II. Х=О. R=5,6-бензо. Т. пл. 191 С.

С17Н90ЯКЯ.

Вычислено, %. С 53,3; Н 2,4; N 10,97.

Найдено, %. С 53,7; Н 2,48; N 11,1.

П р н м е р 2. Получение пикрильных производных иминов.

К раствору 0,02М о-оксиаральдеметилимина и 0,02М триэтиламина в 75 мл абсолютного бензола прибавляют 0,02М пикрилхлорида в

25 мл абсолютного бензола. Кристаллы гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают. При разбавлении фильтрата i етролейным эфиром образуются яркокрасные кристаллы О- и N-пикрильных производных о-оксиаральдиминов. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 70 — 80%.

Получены следующие соединения:

I I I. Х = iU — С Н,. R = H. Т. пл. 161 С.

С)4Н: з07Н4.

Вычи=лено, %. С 48,5; Н 2,89; N 16,18.

Найд но, %: С 48,3; Н 2,84; N 15,78.

1Ъ . Х= Ы= СЯН4ОСНЯ вЂ” и. R = 5,6-бензо.

Т. пл. 171 С.

С24Н ЯОЯМ.1.

Вычи лено, %. С 59,0; Н 3,29; N 11,48.

Найдено, %. С 58,7; Н 3,11; N 11,2.

Полученные соединения обладают следующими сольватохромными и фотохромными свойствами.

В электронных спектрах поглощения пикрильных производных альдегидов (соединения

I, П) при переходе от неполярных (бензол) к полярным (диметилсульфоксид) растворителям появляются две новые полосы в видимой области при 400 — 420 нм и 520 — 530 нм. Цвет

5 растворов становится оранжевым (в неполярных растворителях растворы бесцветны) .

В спектрах пикрильных производных иминов (соединения IП, IV) в этих же условиях происходит перераспределение интенсивностей

10 полос поглощения в видимой области в районе 410 — 450 пм и 520 — 540 нм. Окраска растворов меняется от красно-оранжевой до желто-оранжевой.

Под действием облучения светом ртутной

15 лампы кристаллы альдегидных производных и их замороженные растворы в неполярных растворителях приобретают коричневую окраску, связанную с увеличением поглощения в области 390 — 450 нм. Окраска металлов

20 медленно исчезает в темноте, а окраска растворов исчезает при их размораживании.

Предмет изобретения

1. Способ получения О- и У,-пикрильных про25 изводных орто-оксиароматических альдегидов или их иминов, отличающийся тем, что орто-оксиароматический альдегид илп его имин подвергают взаимодействию с пикрилхлоридом в присутствии третичного амина, 30 например триэтиламина, в среде абсолютного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным и приемами.

2. Способ по п. 1, отличающий ся тем, 35 что в качестве абсолютного органического растворителя используют бензол.