Способ получения диолефиновых углеводородов путем окисления олефиновых углеводородов
О П И C А Й1,и, 1водва
ИЗОБРЕТЕН И
Союз Советскии
1 оциапистических
Респ бт1 ии (61) Дополиитель11ое к Ввт, t. ItitiT, ву
1) М. Кл. (22) 3аивлено 18,09Я8 (Я)1272926/ с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.12.77. Б1оллетеи (4. 3) Дата опубликовании Описании 3 0,3
С 07 С 11/12
Госудерстееииый комитет
008ете Иииистроо ИСР ие делам изооретеиий и открытий
53) ДК547.315,,2 (088,8) С, И, Крк3ков, 1 *1, И, Фараеров, Г:, Л, &*пороссов, Н, Р,. Симянов, Г, Д, Мант1оков, Н. В.:акар13ва, Л, Л, Лиакук3ови1, Э. 1!, 1(е1»1феп1.д, Г. И, Рутман 11 10, И, Мичуров (3 2) Авторы изобретении (71) Заивитель (54) СП ЖОБ (1ОПУЧЕ11ИЯ ДИОЛЕ,>ИНОГ ЫХ УГЛЕВОДОРОДОБ
Изобретение относится к способу поиучвнни диопеф31новых угпеводородов, 11звестен способ попучения диопе313иновых . угпеводородов путем окиспения опефинорых углеводородов с последуютпей катапитической дегидратапией Ироду--.тов окиспенпя (спирты и окиси), Однако прн окислении опсфиновых угпеводородов оорязуется з11а штепьное количество епоксн -пиртов; которые B iipoileccB 11ос33еду1ъo вте11 деГИ»рятанпи Не 11рев11tGÇIZGIOTCit ti д11ОШ фнновь!е уе пе водороды „11 О с утцественно сни жает выкод — îëåâîãî продукта, C ЦЕПЬЮ ПОВЫН1ЕН11И ВЫКОДЯ 13ЕПЕВОГО ПРОдукта предпагаеTc епоксиспиртt:l, 66pG + Icitn-
Bett в процессе Окис31ееп1И, катапитпчески гидр11ровать в соот3зетству1-ц31е д31О11ы с пос педук33ие11 дегидратацией Iix дО диопефинов из1жстным путем.
ДегиtzpGTGttttlo Обычно проводит B присутствии катапизаторов кп-.пОтнОГo TttttG, HGttpli мер капьцнйфОсфатнь1х, прОмОтнрОвя1П1ь1х о
Н1елочью, прп 350--450 С в прнсутстги:и инертного разбявитепя, например воды, Пример 1, 7„4 г оксидата, попучен=ного окиспением 2-метиппентена-2 киспородом воздуKG и содержа1пеГО 2 l; 6% 1 идропе рекисп 2--метиппентена-2, и катализаторд31=трет=бутипбензоат мопнбдена (2% от веса гидроперекиси) загружают в ампупу, устаноапенн -ю на качалке, н выдерживают
Э ч при 80 С. Еонве1рсия гидроперекиси
2ме т3141н е13теня 2 равна 1 00%, р ре зуп ь=»
1 а1p. реякш1И между Гцдроперекисью нзОГсксена и нзОГексенами, cOizBptKQtIIIIt;1Itctt B oK с ида3 те, и Опу чают 1, 2 5 Г 2-ме тип 2,, 3»э11ОГ= синен1ан:-1,. 1,05 Г 2-м.-ти31пентен=)-О31а-Э и О, 26 г еп О ксисн н ртов.
Пример 2. Л31апО3 ично примеру 1
Окпспи1от изоамипеновую фракцию. Содержание Г31д1ро13ере3з1си изоамнпена в Оксидяче
9,5%, 10 г полученного оксидатя загру3ка1от в амнупу вместо с, катяпи затором-пи=третбут13чбен еоятом мош!611ена (2 iо От веса Гид
Ъ ропереклси/ и нровОдит Опыт в ус11овияк примера 1. Копне".>Сии Гидроперекиси изоамилена 100%. В результате реакции между
Гидроиерекись1О изоямнлена и нзоа .3н13енями образуется 0,15 r эпокспспнртов.
480258
Составитель В, Нохрина
Редактор Т. Шарганова Техред Е. Давидовн Корректор H. Япемнрд ая
3LRaO 4759/11 Тираж 553 Подписное
0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 3435, Раушскаа наб., и. 4/5
Филиал ППП «Патент», г, Ужгород, ул. Проектная, 4.Пример 3. В автоклав загружазот
АО г апоксиспиртов, 0,5 г катализатора
ГИПХ-105, 50 мл этилового спирта, нагнеФ тают водород до 60 атм и нагревают 5 ч о при 120 С и перемешивании.
Выход диола 95% на прореагировавшие еп око испирты, Пример 4. Через реактор, заполненный калью йфосфатным катализатором КДВ с нанесенной иа него щелочью, с объемной скоростью 3,0 ч (ao диоду) при 375 С пропускают 4 г смеси зогександиол-вода (мольное отношение 1:4) и получают 1,85 i продукта, содержащего метилпентадиен (выход выше 70% на прореагировавший диол), этнлизопропилкетон и 2,2 днметилбутанол-l, Конверсия диона 98,5%.
П р и м е. р 5. Аналогично примеру 4 о через реактор с катализатором при 350 С вф с объемной скоростью 1,5 ч- пропускают смесь изопентандиол-вода (мольное отношение 1е4}. 33ыход изопрена 74,7% на прореа.гщювавший диал. Конверсия диода 100%.
Формула изобретения
5 1. Способ получения диолефиновых угле водородов.. путем окисления олефиновых углее водородов с последуюшей каталитической
;дегидратапией продуктов окисления, о т л л и ч а ю m и и с я тем, что, с целью по е вышения выхода целевых продуктов, образукипиеся в процессе окисления апоксиспирты каталитически гидрируют в соответствующие диолы с последукщей дегидратапией их до диолефинов известным путем. 5,2еСпособпоп.1ротличаюBlий с я тем, что, дегидратацию проводят в прь; сутствии катализаторов кислотного типа, например кальцнйфосфатных катализаторов промотированных щелочью, при 350-450 С в присутствии инертного раэбавителя, напри- = мер воды.
