Способ получения производных симм-триазина

 

ОПИСАНИЕ <„>481614

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

С04иьлистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (62) Дополнительное к авт, свнд-ву (22) Заявлено 02.07.73 (22) 1942384/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.75,Бюллетень № 31 (52) М. Кл.

С 07 d 55/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК

547. 49 1.8. 07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 06 10 76 (72) Авторы изобретения

В. В. Довлатин, К. A. Элиазян и Л. Г. Агаджанян (72) Заявитель

Армянский сельскохозяйственный институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

СИММ-ТРИАЗИНА (,1, ОСН2СН20СВ

ll гя 0

1 2

Предлагается способ получения новых производных симм-триазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения 6-окиси-2,4бис-аминотриаэинов шелочным гидролиэом

2 4 - бисаминотриазин-6-триметиламмо1 о нийхлорида при 25-50 С.

Известна реакция ацилирования производных диамино -симм-триазинов хлорангндридами карбоновых кислот. 10

Предлагается основанный на известной ттеакции способ получения производных симм-триазина обшей формулы где g u g алкиламино- или диал1....2 киламиногруппа, в которой алкил содержит

1-3 атома углерода;

- метил, незамешенный или заме шенный фенил, неэамешенная или замешен3 ная по ядру галоидом анилиногруппа.

Споооб заключается в том, что производные снмм-триаэина обшей формулы где Я и g имеют указанные значения; Х -Ълор или бром, подвергают вза2 имодействию с этиленгликолем. в присутствии шелочи, полученные производные 2-Pоксиэтилокси-симм-триазина ацилируют галоидангидридом кислоты или арилиэоцианатом с последуюшим выделениеМ целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 2-р-оксиэтилокси-4,6бис-этиламино-симм-триа зин.

К смеси 2,6 г (0,01 моль) хлористого

4,6«бис-этиламино-симм-триаэинил-2-три3

Найдено, " : и 31,26.

Н 0

Вычислено, %: и 30,82.

ОСН СН2ОЯ

Таблица 1 олеку фор исленс

9 17

:82

10 1

11 2 о 20

Т. кип. 183-185 С/5 мм. рт. ст. и 1,5250; ц

1,0791. метиламмония и 2,5 г (0,04 моль) этиленгликоля при хорошем охлаждении и перемешивании прибавляют по каплям 0,4 r (0,01 моль) 10%-ного водного раствора едкого натра. Смесь перемешивают 2-2,5 час и отфильтровывают выпавший осадок спирта, промывают водой и высушивают

Пример 2. 2-р-ацетилоксиэтил,.окси-4,6-бис-этиламино-сямм-триазин.

К смеси 7,9 r (О, 1 моль) пиридина и

22,7 г (0,1 моль) 2-оксиэтилокси-4,6бис-этиламино-симм-триазина в 50 мл абсолютного бензола при хорошем охлаждении и перемешивании прибавляют по каплям 8 г (0,1 моль) ацетилхлорида. После

4 час. кипячения к реакционной смеси добавляют 15 мл Воды, экстрагируют эфиром, эфирныи экстракт промывают раствона воздух», t;ыход 2,1 г (91,2% от теоретическш о), т. пл. 104-.105 С,3f 0,44.

5О роМ соды, водой и высушивают над бе. ььцным сульфатом магния. После удаления растворителей получают 23 г (86,1%)

2-а цетил окс и этил окс и-4, 6-бис- этила мин оо симм-триазина, т. пл. 80-8 2 С (гексан ) .

Найдено, ", : И 25,67. (. Н

11 19 5 3

Вь!числено, о: 26,02, Выходы д;тугих цилоксиэтилокси произ-.

60 водных приведены I. табл. 2, 481614

О Н, Н,(), о

) А

Таблица 2 олекулярная формула

СН

С11Н19т 50

12 21 5 3

11 19 5 3

СН

15 27 5 3

13 23 5 3

СН

С6Н5. 16 21 5 3

С Н М 0

17 23 5 3

С6Н5

6 5

С Н

16 21 5 3

20 29 5 3

18 25 5 3

C16H19N5O3C1

С Н

17 21 5 3 16"19 5 3С1

С2OÍ27 т150 Сф

С6Н5

2,4-С1 С Н

24-С1 С Н

2 6 3

2,4-С С Н

2 6 3

2,4-С С Н

26 3

3 2 т". (С2Н ) N(C Н ) X о

Температура кипения, С мм рт. ст.

Пример 3.- 2-р- фенилкарбамоюж оксиэтилокси»4,6-бис-зтиламино-симм триазин.

К 1 1, 9 г (О, 1 моль) фенилиз опиа ната

s 50 мл абсолютного бензола приливают маленькими порциями,22,7 г (0,1 моль)

2- т- окси атилокси-4, 6-бис-этттламин осиммтриазина, 2 капли пиридина и смесь оставляют на ночь. На следуюший день выNHC Н NHC Н

2 Q

Й(СН3) 2

N(C H )

NHC Н

NHC Н

NHC Н

И(СН }

И (С2Н5)

NHC Н

NHC Н

ИНС Н

N(PH ) павший осадок полученного карбамата отфильтровывают и перекристаллизовывают из зтанола, выход 30 r (88,2% от теорео тического),... пл, 146 С, Щ 0,33.

Найдено, %: N 25,27.

16 22 3

Вычислено, %: Ц 27, 27.

Выход и константы других карбат татов нтт прттведены в табл. 3.

481614

Таблица 3

Температура плавления

Молекулярная Выход, найдено вычио«лейо формула

24,27

88,2 146-147 24,17

93,3 104 106 22,89

139 140 24,46

16 6 3

)7 24 6 3

О

16 22 6 3

N О

20 30 6 3

16 21 6 3

ЙН

20,61

89 5, 76-78

93,7 122-1 24 22,45

6 4

Н йН

86,2 78-ЕО

21,36

Н ЙН

Н NH

Н NH

17 23 6 3

СНКОС1

16 21 6 Э

85,8 ))3 ) 14 21,69

19,12

С Н И О С1

20 29 6 3

Й О С1

1R 21 6 3

М О С1

17 23 6 3

91,3 119-121

83 3 1 24-1 25 22ю4

Н NH

Н ИН

6 4

91 6 ) 12-) 15 21,14

22,37

83 3 168-170

С Н N О С1

16 21 6 3

82,1 123-125 19,44 19,24

HNH C H И

20 29 6 3

36.что производные симм-триазина обшей формулы

ОСН2СН20С3 з

И О

О

8 Ж R2

1 2 где я и Ц имеют указанные значе1 2 ния, Х - хлор или бром, подвергают взаимодействию с атиленгликолем в при,сутствии щелочи, полученные производные

2- -оксизтилокси-симм-триазина ацилируют галоидангидридом кислоты или арилизоцианатом с последующим выделением целеасго продукта известными приемами.

Заказ 2481/965 Изд. 965 Тираж 529

LIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1l3035, Раушская наб., 4

Подписное

Фипиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

Предмет изобретения

Способ получения производных симмтриазина обшей формулы где Я и Я - алкиламино- или диал2 киламиногруппа, в которой алкил содержит

1-3 атома углерода; g - метил, незаме3 щенный или замещенный фенил, незамещен50 ная или замешенная по ядру галоидом анилиногруппа, отличающийся тем, 23,33

24,37

20,89

22,07 (21,29

22,07

19,24

22,07

21,,29а

22,07