Способ получения 9-бромбифениленарсина

 

ОПИС

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<пт 539893

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.01.76 (21) 2307309/04 (51) М. Кл а С 07F 9/80 с присоединением заявки Ме 2307310/04 ъ- = =ЪГосударственнык комитет (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень Ме 47

Дата опубликования описания 11.02.77.;Совета Министров СССР ,по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.242.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Гаврилов, А. Б. Ярошевский, Б. Д. Чернокальский, Е. С. Гуревич, Л. С. Басова и E. Д. Изральянц

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-БРОМБИФЕНИЛЕНАРСИНА

Предлагается улучп1енный способ получения 9-бромбифениленарсина, который является исходным продуктом для синтеза бактерицидов или фунгицидов.

Известен способ получения 9-хлорбифени.ленарсина прямым арсенированием дифенила треххлористым мышьяком, который заключается в нагревании смеси дифенила, треххлористого мышьяка и катализатора — треххлористого алюминия — в мольном соотношении

О,5: 0,75: 0,15 с выделением целевого продукта.

Однако получить 9-бромбифениленарсин аналогично 9-хлорбифениленарсину не удалось из-за полного осмоления реакционной массы.

Известен также способ получения 9-бромбифениленарсина путем взаимодействия 9-бифениленарсиновой кислоты с трехбромистым фосфором с выделением целевого продукта.

Однако способ неудобен тем, что синтез исходной кислоты многостадиен и заключается в диазотировании исходного о-аминодифенила с получением диазопроизводного с последующей его обработкой натриевой солью мышьяковой кислоты и циклизацией полученной при этом о-дифенилиларсиновой кислоты.

Суммарный выход 9-бромбифениленарсина составляет 15%.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Для достижения поставленной цели предлагается дифенил подвергать взаимодействию с трехбромистым мышьяком в присутствии катализаторов — трехбромистого алюминия и олеума или четыреххлористого олова — при нагревании реакционной смеси до

220 — 240 С, мольном соотношении исходных

10 продуктов — дифенил: трехбромистый мышьяк, равном 1: 1,5 — 2,5 соответственно, Реакция протекает практически без осмоления реакционной массы, целевой продукт вы15 деляют перегонкой в вакууме при 1 — 5 мм рт. ст. с выходом до 30%.

Пример 1. Смесь 30,8 г (0,2 моль) дифенила, 125,6 r (0,4 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов: 1,8 r

20 (0,0076 моль) трехбромистого алюминия и

1 мл 65о/о-ного олеума нагревают в течение

10 час до 238 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при 195 — 199 С/3 мм рт. ст., пред25 ставляет собой 9-бромбифениленарсин, т. пл.

173 — 174 С (этанол). Выход 16,8 г (27,4% от теоретического) .

Найдено, %. С 46,62; Н 2,94; As 24,24; Br

26,10.

30 Ci HqAsBr.

539893

Формула изобретения

Составитель О, Смирнова

Техред А. Камышникова

Корректор Е. Хмелева

Редактор О, Кузнецова

Заказ 3024/14 Изд. Мз 350 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретепий и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 46,94; Н 2,62; As 24,40; Вг

26,02.

Прим ер 2. Смесь 30,8 r (0,2 моль) дифенила, 125,6 г (0,4 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов: 1,31 г (0,0049 моль) трехбромистого алюминия и

1 мл 65 /о-ного олеума нагревают в течение

10 час до 240 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при 195 — 199 С/3 мм рт. ст., представляет собой 9-бромбифениленарсин, т. пл. 173—

174 С (этанол). Выход 17,91 r (29,1% от теоретического).

Найдено, %. С 46,74; Н 2,50; As 24,28; Br

26,11.

С12НзАз В г.

Вычислено, %. С 46,94; Н 2,62; As 24,40;

Br 26,02.

Пример 3. Смесь 26,1 r (0,16 моль) дифенила, 106,8 r (0,32 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов: 1,8 г (0,0067 моль) трехбромистого алюминия и

2,23 г (0,0086 моль) четыреххлористого олова нагревают в течение 10,5 час до 240 С, после чего реакционную массу перегоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при 195—

198 С/3 мм рт. ст., представляет собой 9-бромбифениленарсин. Выход 10,95 г (22,3 /o от теоретического), т. пл. 174 — 175 С (пропанол).

Найдено, %. С 46,77; Н 2,81; As 24,51; Br

25,95.

С>gHaAsВг.

Вычислено, %. С 46,94; Н 2,61; As 24,41;

Br 26,04.

Пример 4. Смесь 26,1 r (0,16 моль) дифенила, 106,8 г (0,32 моль) трехбромистого мышьяка, 2,69 г (0,01 моль) трехбромистого алюмипия и 2,58 г (0,01 моль) четыреххлористого олова нагревают в течение 11 час до 230 С.

Реакционную массу разгоняют под вакуумом.

Фракция, отобранная при 196 — 198 С/3 мм рт. ст., представляет собой 9-бромбифениленарсин. Выход 14,1 г (28,8% от теоретического), т. пл. 174 С (изопропанол).

Найдено, /о. С 46,8; Н 2,89; As 24,31; Br

26,16.

С igHgAs В r.

Вычислено, %. С 46,94; H 2,61, As 24,41;

Br 2604.

Использование предлагаемого способа получения 9-бромбифениленарсина обеспечивает по сравнению с существующим способом следующие преимущества: повышение выхода целевого продукта; устранение многостадийности; исключение использования дорогостоящих

20 и труднодоступных исходных реагентов и применение доступных и дешевых реагентов.

Способ получения 9-бромбифениленарсина, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхо30 да целевого продукта, дифенил подвергают взаимодействию с трехбромистым мышьяком в присутствии катализаторов — трехбромистого алюминия и олеума или четырехлористого олова — при нагревании реакционной смеси

35 до 220 — 240 С, мольном соотношении дифенил: трехбромистый мышьяк, равном 1:

: 1,5 — 2,5.