Способ получения циклических мышьяк содержащих органических соединений
СССР
До 5 $ Класс 12р, 10 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана лрн CHZ СССР Д. А. Бродский. Способ получения циклических мышьяк содержащих соединений. органических Ф 1 с Заявлено 7 декабря 1938 года в НКЗдрав за Хо 3058. Опубликовано 31 августа 1940 года. Лналнз на углерод н водород: Навсска 0,1020 г СО,— 0,1808 Найдено: 48 34о/о 2 92о/о г; Н,O — 0,0266 г. Вычпслено: с Н с. Н. 48 75о/о 3,12",о Для получения мышьяк-органических соединений, содержащих группу NH-CO-AH или — МНСОХНг обычно действуют цианатом калия или фосгеном на мышьяк-органическое соединение, содержащее аминогруппу. Так например, получают 4-карбамино-фенилмышьяковую кислоту действием циа ната калия на параарсаниловую кислоту. Согласно настоящему изобретению, предлагается способ получения мышьяк-органических соединений, содержащих группу-NH-СО-NH;-,èëè-NHCO-NH„ непосредственно воздействием треххлористото мышьяка на моно- и ди-замещенные производные мочевины. При этом, в случае взаимодействия треххлористого мышьяка с моно-или ди-фенил-мочевиной образуются циклические продукты, как это удалось установить анализами полученных продуктов конденсации. Полу ченные соединения предназначаются к использованию в качестве трипаноцидных средств. П р и и е р 1. Конденсация треххлористого мышьяка с фенил-мочевиной: Смесь 18 г фенил-мочевины с 9 г треххлористого мышьяка нагревают в колбе, снабженной обратным холо дильником с хлоркальциевой трубкой при температуре масляной бани 180о до прекращения выделения хлористого водорода. После окончания реакции полученный продукт промывается в колбе безводным эфиром до полного удаления не вошедшего в реакцию треххлористого мышьяка. Твердый остаток (8 г) кристаллизуется из большого количества ледяной уксусной кислотгя в присутствии соляной кислоты. После многократной перекристаллизации продукт получается в виде бесцветных игл, плавящихся с разложением при 280 — 281о. Анал из на азот: Навеска 0,1214 г — 9,27 слР N (756 лю,и 18 ) Найдено: Вычислено: N = 8 53% N=875% Анализ на мышьяк Навеска 0,14 г; истрачено — 8,6 сл 1,03-нормального раствора гнпосульфнта Найдено: Вычислено: As = 23,55% As =2344% Анализ на хлор: Навеска 0,4903 г, AgCi — 0,2166 г Найдено: Вычислено: C l 10 93% CI = 10,90% Анализ; опред Навеска 5,522 лг 0,446 Найдено : N= 9,29% ел ение азота: сл N (744,5 нл, 17,5 ) Вычислено для C»H„Х,O As N = 9,3о/о Для определения структуры полученного соединения продукт конденсации окислялся перекисью водорода. При этом получался продукт с температурой плавления 138 †13, легко растворимый в водных щелочах, в аммиаке, в соде и в воде при нагрева.нии, в метиловом и этиловом и других спиртах, в ацетоне, диоксане. При действии на него водных растворов щелочей выделяется новый кристаллический продукт с температурой плавления 148 . Смешанная проба продукта расщепления с орто-фенилмышьяковой кислотой при плавлении, ! не дает депрессии. Поэтому, продукту, конденсации фенил-мочевины с треххлористым мышьяком следует припи- t сать следующую структуру: П риме p 2. Конденсация треххлористого мышьяка с дифенил-мочевиной: 80 г дифенил-мочевины нагревают в колбе с 85 г треххлористого мышьяка до прекращения выделения хлористого водорода при температуре масляной бани 170 †1 . Конец нагревания устанавливается по растворимости пробы вещества, взятого из реакционной смеси в 5%-м водном растворе щелочи. Продукт реакции— темносерая спекшаяся масса многократно промывается безводным эфиром до удаления не вошедшего в реакцию треххлористого мышьяка и затем тщательно растирается в ступе с 5 /r,-м водным раствором едкого натрия до полного растворения. Прозрачный раствор отфильтровывается и фильтрат подкисляется слабым водным раствором соляной кислоты до кислой реакции на конго. Вь1павший осадок промывается аммиаком до исчезновения кислой реакции в промывных водах. Вь1ход неперекристаллизованного продукта 75 г = 85,2% теоретически возможного выхода. Полученный продукт легко растворим в водных щелочах и спиртах, не растворим в аммиаке и, на холоду, в воде. Для очистки сырой продукт растворяется в метиловом спирте; выпавший при стоянии кристаллический продукт отсасывается и затем перекристаллизовывается из бензола. После 24-часового стояния из бензольного раствора выпадает чистый продукт и виде порошка с температурой плавления 285 (с разложением). — 3 Определение мышьяка: Навеска 0,1978 г, израсходовано 16,2 сзг, 0,08 и р-ра иода Навеска 0,2613 г, израсходовано 21,7 с.из, 0,08 п Найдено: Вычислено для C„Н„Х,O As As = 24,92% As = 24,57 /, As = 24 88p/о Госпланиздат М 28338 Отв. редактор П. В. Никитин Техред А. И. Хрош Тпп. «Печатный Двор», зак. ¹ 519/61 — 525 Предмет изобретения. Способ получения циклических мы; шьяк содержащих органических соединений, отличающийся тем, что мо| но — и диарилзамещенные мочевины нагревают с треххлористым мышьяком и продукт реакции выделяют далее обычными методами.
