Способ получения 9-хлорбифениленарсина
Союз Советских
С04иалистинеских
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТРРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 558922 и ) Г (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 04.01.76 (21) 23073 12/04 с присоединением заявки № 2807813/04 (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 05 77Бюллетень М 19 (45) Дата опубликования описания 05.08.77 (51) М. Кл.
С 07 Т 9/80
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам нзооретений
H 0TXPbITHH (53) УДК 547.242..07(088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Гаврилов, A. Б. Ярошевский, Б. Д. Чернэкапьский> Е. С. ГУревич, Л. С. Басова и Е. L1. Израпьянц
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9ХЛОРБИФЕНИЛЕНАРСИНЛ
Предлагается улучшенный способ попучения 9-хдорбифенипенарсина, который находит применение в синтезе активных бактерицидов ипи фунгицидов.
Известен способ получения 9-хпорбифенипенарсина, заключающийся в циклизации о-дифенипипарсиновой кислоты в присутст вии концентрированной серной кислоты при нагревании с последующим восстановлением полученной 9-бифенипенарсииовой кислоты и выделением целевого продукта.
Однако известный способ спожентмногостадиен, суммарный выход целевого продукта низок.
Кроме того, известен способ получения
9-хпорбифенипенарсина, заключающийся в том, что дифенип подвергают взаимодействию с треххпористым мышьяком в присут ствии катализатора - треххпористого алюминия - при нагревании реакционной массы до 185 С с выделением целевого проо дукта.
При получении 9-хпорбифенипенарсина этим методов выход его небэпьшой; сильное смопообразование загрязняет продукт и затрудняет его выделение из реакционной массы; катализатор приходится вводить в два приема; в исходную смесь реагентов и по достижении температуры 165 С. о
9-Хлэрбифенипенарсин экстрагируют смесью бензопа и соляной кислоты, а затем перегоняют под вакуумом.
Цепь изобретения — увепичение выхода целевого продукта.
Предлагаемый спэсэб получения 9-хпорбифенипенарсина заключается в том, что дифенип подвергают взаимодействию с треххпористым мышьяком B присутствии ка)5 TBHHGBTopoB — треххпэристогэ алюминия и четыреххпористого опэва ипи опеума - при нагревании реакционной смеси до 230о
260 С и мэпьном соотношении дифенип: треххпористый мышьяк, равном 3-4:1 соответственно. Выход 30%, Отличительным признаком предлагаемого способа явпяется проведение процесса в присутствии четыреххпористого опова ипи опеума при нагревании дэ 230-260 С о
2З и мопьном соотношении дифенип: треххпо558922
35 ристый мышьяк, равном 3-4;1 соответственно.
Этот способ можно осушествпять и сп дукмцим образом. Смесь дифенипа с треххлористым алюминием и олеумом подвергают взаимодействию с треххлористым мышья» ком, причем последний дозируют в течение
6-7 час при температуре реакционной смеси
230-260 С. Мопьное соотношение дифенил: треххпористый мышьяк равно 3-4:1 10 соответственно. Оепевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 30%.
Введение допопнитепьного катапизатораопеума ипи четыреххпористого оцова - сов местнб с треххпористым ацюминием в дифе- 15 нип, дозирование треххпористого мышьяка в течение 6-7 час, избыток- дифенипа поэвопяют увепичить выход 9-хлорбифениденарсина до 30%, значитепьно снизить смопЬобраэование, .упростить процесс выдепе- 20 ния цепевого продукта.
Пример 1. Смесь 154 г (1 мопь) дифени па, 1, 5 r (0,0 1 1 мопь) треххп ориотого алюминия и 0,1 мп 65%-ного опеуо ма нагревают до 249 С, после чего в течение 6,5 час дозируют треххпористый мышьяк в копичестве 45,4 r (0,25 моль). о
Температура оконачания реакции 235 С.
Реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температуре 193-197 С и остаточном давпении
3 мм рт. ст. представпяет собой 9-хлорбифенипенарсин, выход 18,93 г ипи
28,9% от теоретического.
Найдено, %: С 54,85; Н 3,37; CP
13,63;А928,37.
Вычислено. %: С 54, 88; Н 3,05;
Се13,52;Аи 28э55 ° о
Температура ппавпения 161 С (этаноп), что совпадает с константой продукта, попученного способом, принятым за прототип.
Пример 2. Смесь620,0г (4 мопь) дифенипа, 2,67 r (0,02 моль) треххпористого апюминия и 0,2 мп 65%-но- "5 о
ro олеума нагревают до 250 С, после чего в течение 6,5 час,дозируют 181,0 г (1 моль) треххпористого мышьяка. Темпео ратура окончания реакции 232 С.
Реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная tIpH температуре 197-200 С и остаточном давлео нии 5 мм рт. ст. представпяет собой 9хл орбифе ни и енар с и н, выход 78, 22 г и пи
29,8% or теоретического.
Найдено,%: С 54,67; Н 3,21; СЕ
13,30; 45 28,41 °
С12 Нвдвсе
Вычисйено,%: С 54,88; Н 3,05; СЕ
13,52; А5 28,55.
Температура ппавпения 160,5-161 С о (этаноп), что совпадает с константой продукта, попученного способом, принятым эа прототип.
Пример 3. Смесь 154 r (1 моль) дифенипа, 2,5 г (0,019 мопь) треххпориотого алюминия и 0,25 мп 65%-ного опеуо ма нагревают до 250 С после чего в течение 10 час дозируют 90,6 г (0,05 моль) треххпористого мышьяка. Температура окончания реакции 243 С.
О
Реакционную массу разгоняют под вакуумом, Фракция, отобранная при температуре 192-195 С и остаточном давлении
3 мм рт. ст. представпяет собой 9-хпорбифениценарсин, выход 24,55 г ипи 18,7% от. теоретического.
Найдено,%: С 54, 49; Н 2,88;С 113, 68;
Rs28,37.
Вычислено,%: С 54,88; Н 3,05; СЕ
13,52; Ag 28,55.
Температура ппавления 161-162 С (этао ноп), что совпадает с константой продукта, попученного способом, принятым за прототип.
Пример 4. Смесь 64,70 г (0,42 мопь) дифенила, 25,34 г (0,14 мопь) треххлористого мышьяка в присутствии
0,49 г (0,0037 мопь) треххлористого апюминия и 1, 12 г (0,0043 мопь) четыреххпористого олова нагревают до
247 С"в течение 7,0 час,поспе чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. о
Фракция отобранная при 194-197 С/
/3 мм рт. ст. представляет собой 9-хлорбифениненарсин, выход 11,08 r ипи 30,2% от теоретического.
Найдено%: С 55,02; Н 3,21; CР 13,40;
Я8 28,41.
Вычиспено,%: С 54,88; Н 3,05; LH
13,52;A&28,55
Температура ппавления 161 С (изоо пропанол), что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип.
Пр имер 5. Смесь 69,32г (0,4 моль) дифенила, 27, 15 г (О, 15 мопь) треххпористого мышьяка в присутствии
0,37 г (0,0028 мопь) треххпористого апюминия и 1,28 r (0,0049 мопь)четыреххпористого опова нагревают в течение
7,0 час до 250 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температуре 194-197 С о и остаточном давлении 3 мм рт. ст., пред ставпяет собой 9-хпорбифениленарсин, выход 11,66 r ипи 29,6% or теоретического.
558922
Составитепь О. Смирнова
Редактор О. Кузнецова Техред А. Демьянова Корректор П. Макаревич
Заказ 1615/83 Тираж 553 Подписное
UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Фипиап ППП Патент, r. Ужгород, уп. Проектная, 4
Формупа изобретения
1. Способ получения 9-хпорбифенипенарсина взаимодействием дифенипа с треххпористым мышьяком в присутствии катализатора - треххпористого алюминия при нагревании с выдепением целевого продукта, отличающийся тем,что,с цепью увепичения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии четыреххпористого опова ипи опеума при нагрева-. нии до 230-260 С и мопьном соотноше(щ о дифенип: треххпористый мышьяк, равном
3-4. 1 соответственно.
2. Способ по п. 1, о т и и ч а юшийся тем, что смесь дифенипа с треххпористым алюминием и опеумом подвергают взаимодействию с греххпорпстым мышьяком путем дозирования паснед>р него в течение 6-7 час при температуре реакционной массы, равной 230-260 С,
