В. И. Гаврилов, А. Б. Ярошевский, В. Б. Тиктинский, Б. Д. Чернокальский, Л. А. Геловани, О. И. Джапаридзе, Ю. А. Челидзе, Л. С. Басова и Е. Д. Изральянц

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова и Рачинский горно-металлургический комбинат (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ХЛОРФЕНОКСАРСИНА

Изобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений мышьяка, и касается, в частности улучшенного способа получения 10-хлорфеноксарсина.

Продукт применяется в качестве активного компонента необрастающих красок для морских судов (1) и является остродефицитным продуктов.

Известен способ получения 10-хлорфеноксарсина, заключающийся в нагревании смеси дифенилового эфира, треххлористого мышьяка и каталитических количеств треххлористого алюминия до 200 С в течение 50 час. Выход

10-хлорфеноксарсина по этому методу 50% (2).

Недостатками метода являются: сравнительно низкий выход целевого продукта, продолжительность реакции, значительное смолообразование.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 10хлорфеноксарсина, который заключается в диспергировании треххлористого алюминия в дифениловом эфире и нагревании смеси до

250 С и последующем добавлении олеума. Далее в течение 3 вЂ” 4 час к смеси дозируется треххлористый мышьяк с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась на уровне 240 вЂ” 250 С, после чего смесь в течение 1 час нагревается до 2бО С, с выделением целевого продукта. Выход 81 вЂ” 87% (3).

Недостатками этого метода являются сильное осмолеиие реакционной массы, что затруд5 ияет выделение целевого продукта, а также сложность осуществления технологического процесса, вытекающая из необходимости точного дозирования треххлористого мышьяка для поддержания температуры в интервале

10 240 вЂ” 250 С. В то же время дозировка треххлористого мышьяка исключает возможность использования в процессе эмалированных реакторов. При попадании капель и брызг холодного треххлористого мышьяка на стенки

15 реактора (250 С) происходит немедленное разрушение эмали. Учитывая тот факт, что почти все конструкционные материалы, кроме стекла, эмали и фторопластов являются неустойчивыми к действию треххлористого мышья20 ка, способ получения 10-хлорфеноксарсина дозировкой хлорида мышьяка к кипящему дифенилоксиду не может быть практически осуществлен в промышленном масштабе.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

25 Поставленная цель получения 10-хлорфеиок сарсина достигается тем, что дифениловый эфир, треххлористый мышьяк, треххлористый алюминий и олеум вводят в реакцшо одновременно, и процесс ведут при нагревании, преи548612

3 мущественно прп температуре 170 вЂ” 260 С с выделением целевого продукта. Выход достигает 88 вЂ” 89 /О. На графике показан температурный режим предложенного (крнвая 1) и известного (кривая 2) способов.

Пример. Получение 10-хлорфеноксарспна.

Смесь 170,0 г (1 моль) дифенплового эфира, 90,6 г (0,5 моль) треххлористого мышьяка, 2,0 r (0,015 моль) треххлорпстого алюминия и 0,1 мл

65 /О-ного олеума нагревается в течен 4 час пока температура не достигает 260 С.

После окончания реакции смесь подвергалась фракцпонпрованию. Фрация отобранная прп температуре 210 вЂ 2 С при 12 мм рт. ст. представляет собой 10-хлорфеноксарспн. Выход 123,1 г (88,4 /О от теоретического, в расчете на треххлорнстый мышьяк) . Температура плавления 123 С (литературные данные

124 С) .

Найдено, /О. .С 51,89; Н 3,02; As 26,86; Cl

12,52.

СдН8АзС10.

Вычислено, О/О. С 51,74; Н 2,89; As 26,89;

Cl 12,73.

Использование предлагаемого способа получения 10-хлорфеноксарсина обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: устранение узла точной дозировки треххлористого мышьяка, что значительно упрощает технологию получения 10-хлорфеноксарспна; снижение температуры реакции, что устра5 няет смолообразование; устранение дозировки треххлористого мышьяка, что позволяет проводить процесс в эмалированном реакторе, что особенно важно, так как все материалы кроме стекла, фторопласта

10 и эмали неустойчивы к действию треххлорпстого мышьяка. сокращение времени реакции.

Формула изобретения

15 1. Способ получения 10-хлорфеноксарспна взаимодействием дифенилового эфира, треххлористого мышьяка, треххлористого алюминия и олеума прп нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процес20 са, вышеуказанные реагенты вводят в реакцию одновременно.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 170 вЂ” 260 С.

Источники информации, принятые во внима25 ние при экспертизе заявки:

1. Авт. св. № 224488112211, кл. С 09d 5/14, 1968.

2. 1. Am Chem $ос, 43, 891, 1921, 3. Патент США № 3532727, кл. 260 вЂ” 440, 1970 (прототип).

548G12

/ вЂ” г

Составитель О. Смирнова

Редактор Л. Герасимова Текред И. Карандашова Корректор T. Добровольская

Заказ 533/13 Изд. № 235 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2 гю