Способ получения виниловых эфиров 4-замещенных-1,2,3- триазолов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

I»)487074

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.02.73 (21) 1887462/23-4 (51) М. 1 л. C07d 55/02 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 25.08.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.791.1.02 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Сухинин и В. Г. Михайлов

Пермский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

4-ЗАМЕЩЕН НЫХ-1,2,3-ТРИАЗОЛОВ

СН2 — СН О (СН2) 11

Изобретение относится к способу получения новых соединений — ванини IQBbIx эфиров

4-замещенных-1,2,3-триазолов, которые могут найти применение в синтезе полимеров или полимеризующихся пластификаторов.

Известен способ получения питрил-5-алкенил-1,2,3-триазолов, содержащих гетероцикл у двойной связи, путем взаимодействия ацетиленовых производных с органическими азидами в среде органического растворителя, нап ример тетрагидрофурана.

Основанный па,известной реакции, предлагаемый способ получения виниловых эфиров 4-замещенных 1,2,3-триазолов общей формулы

СН,=СН -0-(СН,),-Н вЂ” Х и

НС N

С

В где R — водород, фенил; и= 1,2,3,4, заключается в том, что виниловый эфир 2-азидоэтанола общей формулы где п имеет вышеуказанные значения, обрабатывают производным ацетилена общей формулы СН =— CHR, где R — как указано выше, в среде органического растворителя, например ацетона, дпметилформамида, диметилсульфоксида, тетрапидрофурапа, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Взаимодействие винилового эфира 2-азидоэтанола с жидкимн производными ацетилена проводят непосредственно в среде производного ацетилена.

Реакцию можно проводить как прп комнатной температуре, так и при нагревании до

80 С, в случае необходимости и под д,авлением.

Пример 1. Виниловый эфир 1-этанол1,2,3-триазола. ,Во вращающийся автоклав емкостью 1 л наливают раствор 10,2 г (0,09 г-моль) винилового эфира 2-азидоэтанола в 300 мл àöåтона, заполняют ацетиленом до давления 11 ат и вводят аргон до давления 80 ат. Автоклав выдерживают 8 час при 75 2 С. От полученного раствора отгоняют ацетон в вакууме, остаток фракционируют и получают первую фракцию, т. кип. до 115 С/2 мм рт. ст., представляющую собой, продукт внутримолекуляр25 ной циклизации в инилового эфира 2-азидоэтанола, и вторую фракцию, т. кип. 115 — 121 С/

2 мм, являющуюся целевым продуктом с примесью продукта внутримолекулярной циклизации винилового эфира 2-азидоэтанола. При

487074

Формула изобретения

СН =СН О (СН ) и >3, СН CHR, 80

Составитель Т. Архипова

Техред А. Камышникова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 708/896 Изд. Мо 64 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» повторном фракционироваиии второй фракции получают 8,2 г (71 ) целевого продукта, т. кип. 136 — 138 С/3 мм рт. cr., и- „." 1,495;

1,1123 г/смз. .Вычислено, %. N 30,19.

Найдено, %: Х 30,11.

HK-icne zp, см : 2970, 2890, 1475, 1330 (С вЂ” Н-групп — СН вЂ” ); 1100; 830 (связи эфир.ного кислорода); 1630 (двойная связь винилоксигруппы); 975 (С вЂ” Н винильной,группы).

По данным иодометрического анализа чистота продукта составляет 95%.

Л р и м е р 2. Виниловый эфир 1-этанол-4ф ежил-1,2,3-тр и аз ол а. Раствор 5,1 г (0,045 г-моль) винилового эфира 2-азидоэтанола в 13,8 г (0,135 г-моль) фенилацетилена выдерживают при 20 — 25 С до исчезновения пика поглощения азидогруппы в ИК-спектре (2100 см ), отгоняют фенилацетилен в вакууме, растворяют остаток в 10 мл хлористого метилена и при перемешивании осаждают в 100 мл диэтилового эфира. После трехчасовой выдержки при — 5" С маточный раствор отделяют от осадка, смесь диэтилового эфира и хлористого метилена отгоняют в вакууме, полученную густую массу растворяют в 5 мл хлористого метилена и осаждают раствор в 50 мл гексана сири — 5 — 10 С. Выпавшие кристаллы отделяют от маточного раствора, промывают водой и гексаном, вакуумируют 7 — 8 час при 2 — 3 мм рт. ст. и выделяют 3,04 г (32%) целевого продукта в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 51 — 52 С.

Вычислено, %. N 19,52.

Найдено, /о.. N 19,59, ИК-спектр, см †: 2950, 2890, 1480, 1330 (С вЂ” Н-групп — СН вЂ” ); 1630 (двойная связь винилоксигруппы); 1100, 830 (связи эфирного кислорода); 1595, 1575, 1500, 1455, 1455, 750, 695 (монозамещенное бензольное .кольцо) .

5 По данным иодометр|ического анализа чистота продукта составляет 96%.

10 1. Способ получения виниловых эфиров 4замещенных-1,2,3-триазолов общей формулы где R — водород, фенил; и = 1,234, о т л ич а ю шийся тем, что винило вый эфир 2-азидоэтанола общей формулы где и имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производным ацетилена общей формулы где Я вЂ” как указано выше, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ,и и с я тем, что в качестве органического растворителя используют, например, ацетон.