Способ получения полифтор-(или полифторнитро) алкиловых эфиров 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты

 

О Д И (: A 8 И f.,„,> 4ввв1е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СОюз СОВетских ьоциалчстичесних

Республик

К АВТОРСИОИУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

) (б1) Дополнительное к авт. санд-ву1 (22) Заявлено26.06.74 (21) 2037348/234 (Я) М. Кл.

С 07 Д 31/34 с присоединением заявки №вЂ”

fggygg lp»тюриол g ндыетрт

6666Т6 Ьнитаи РГЫ! п0 деязи е30йивичм, (23) Приоритет1

Опубликовано25.1 0.75. Бюллетень Хе 39

Дата опубликования описания д4,01.76 (Я) УДК 547.826.1.!.07 (088 8 ) (72) Д.вторы изобретения

А. В. Фокин, A. Ф. Коломиед, В. А. Комаров я Г. Н. 1Шабанов

Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии

6 (7)) аявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОР-(ИЛИ ПОЛИФТОРНИТРО)— АЛКИЛСВЫХ ЭФИРОВ 4-АМИНО-3,5,6-ТРИХЛОРПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретен: е о-носится к спосооам получения новых соединений - эфиров 4-аминс 3,5,6-тнпхлорпиколиновой кислоты, которые ооладаюг высокой биологической активностью и могут найти применение .в сель(ском хозяйстве,;

Использование известной и оргаяхческой хч1iии оеакции" гзаимодг ":ствия 4амино

-3,5,6-трихло:7колиновой кислоты со спнрталлч в 1-пчГ" 7 * = ч пиридина и хл орс дФ и фосфора пои по. .- окенной температуре при/

;;iem«.тельно х почифто1 или полифторни ро) алканолам дало возмо>юность получить но вые соединения -- полиф ор (илн полифто)3 нитро) алкиловн.е эфиры 4-амишъ-3,5.6тРихлоРппколиноаой кислоты с высокой био, ло ической активностью

Предлагаемый способ получения поли/ фтор-<, лп полн тор итро) алкиловых эфиров 4=амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты заключается в том, что 4-ammo-3,5,6-трихлорпиколиновую кислоту подвергают взаимодействию с полифтор- (или полифторнитро)алканолом в присутствии пиридина и хлорокиси фосфора при понял ен-! ной температуре, предпочтительно прн мио о нус 10 -0 С, в среде инертного ресгворителя, например хлороформа, трнхлорэтилена, с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

Кислоту и спирт берут в стехиометрическом или близком к стехиометрнческсл.

:му соотношения. 11елевые продукты обра зуются с выходом не ниже 90%.

1О П р н м е р 1. аС-ннтроднфторл тиловый ефнр 4-амнно-3,5,6 трнхлорпнколнно вой кислоты.

° ° ° °

К смеси 24,15 г 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, g 1,5г -ни д, тродифторметилэтанола в 150 мл сухого хлороформа прн интенсивном перемешивании о

:,и охлаждении до минус 10 С добавляют 27 r йиридина, затем-в течение 2 час 17 г раствора хлорокиси фосфора в 50 мл хлороформа.

2О Реакпионную массу медленно нагревают о до 20 С, перемешивают при этой температуре 1-2 час, оставляют без переме шивания на 10-12 час, выливают на лед (200-300 г). Органический слой промы2а,веют водой (2 разе по 50 мл), сушат

48881 Ь, о тавител С, g ацг(евин т, : ехредМ..Г, moaH-.—, "."Орректор С„Болдижар

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1088 } ираж 529 ПОД}}ИСНОЕ

Б

11 3035, Москва.. )К--35, Ра ;}искал наб. л, -,}

Фиуцтвл UI «l. HBTgт с У>квороц " 7ll (я аои%-".с" i 0 ... бензопьным сульфатом натрии, растворитель упаривают и остаток кристаппизуют из смеси гексана с кпорсформом (1 :1).

Попучают 33;5 r (92,3",}) продукта,.

0 т.пп. 112-114 C.

Найдено,%: В} 11,27; 10,12; 628,9.

С, Н, И,F G5 ».

Вычислено,%: 811,48: 910, ъ1; Qt 29,.2.

Пример 2. 2-нитрс--2,2-дифто зтиповый зфир 4 а}„ ино3 5 Я т ихпорциHО, } . О пиновой кислоты.

Соединение попучаот из 4,83 -:. -4-ами-:но-3,5,6-трихпорпикопиновой ки }Оть;.„2.8 г

2-нитро-2,2-дифторэтанопа, 5 -. пиридина ! . и 3,4 r хпорокиси фосфора В усповиих при*- }б мера 1, выход 90,5%, т,пп. 135-136 С.

Найдено,% И11,59; Р10,51:, }130„19, С,Я,, И, -:,.О, Вычислено,%: Я11,97. „Р10,.78„ОВ30,42„

}} р и м е р 3. 3,3,4,-- -!:,-тетрафторпрс=» ЯО пил овый зфир 4 амин о 3 5, 6YВчхпорпико-:. пиновой кислоты.

Соединение получают из 4,83 г 4-ам ., но 3,5,6трихпорпикопиновой киспоты, °, . Г, 3 3 4 тетрафт орцр Опип Овогp спирта . " а пиондчна ", "-. 4 г хпорокс си фосфора В усповинх пр} }, е} -,. . "но пооцес- проводчт В

1с}ихлов-. т иден ; ь} Од 975, пп 1 з,9

140 С.

Най ено „- ; (8 3„-,- 22:8; Ц,31,65, -, :;,F(,,C,!,. 6, Вы-1ис»}Вне„Я,; }<} 8,39- - 22;;,, } 1». 3 1 . 90

Д В:-. H .:,i e =,;} з p } В е; = н и д 1

}.. Поссб пол}-ченчи полиет- г; или vr

" .И,:фторин Вро)-алКХnnab}Х Ефнров 4=-амнио6»;-}",òónopãö:,ó }. тт-.„- p,p ff т.}, }по г 1.1 О т

Л И H,-; Ю Щ H Я Ч тn =-,ТО 4.аМИ то

3,5,6-трнхпориколиновую гислоту подвер-. с гакт Взаимодействию " poHHôòoð-},ипи по= литторнитоо алкацопс м В прис;(тствии и риднна и --.лорокиси фосфора НрН понижен=

Ной тМПРРВТРЕ -.1 РаДа Иисвт}}ОГО Ра т

ВОPИт л, ВПОЧ} ФЕВ Хт(в>obipa= еа Ф-1УЧл

ЗТИЛЕНВ С ПОСПдп-,гтОДУиМ В=л РЛЕ:х-.хРМ ИР леВОГО;:троп .: .; а изве: ными приемами, 2. С;.ОООО no H. 1, О-ли4а ю—

Щ:i и С H ТВМ t YQ ЧРОНЕСС ОСУ}ДЕСТВЛИ