Способ получения простых три-или тетрахлорэфиров

 

tttt 491607

ОПИСАНИЕ

ИЗО Ы*Ет Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Содналистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3",ëâëåíî 24.04.74 (21) 2017590, 23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 15.03.76 (51) М, Кл. С 07с 43/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.27.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения М. М. Мовсумзаде, А. Л. Шабанов, А. С. Кязимов и Г. А. Сидакова (71) Заявитель Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОСТЫХ ТРИ-ИЛИ ТЕТРАХЛОРЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения простых полихроэфиров, которые находят применение в сельском хозяйстве, в ветеринарной практике для борьбы с различными болезнямя, кроме того, некоторые трихлорэфиры находят применение в качестве промежуточного продукта в синтезе фармакологических преп а ра то в.

Известен способ получения простых полихлорэфиров, в частности 1, 2, 5-трихлор-3-оксапентана путем хлорирования 2,2-дихлорэтилового эфира (хлорекса). В условиях известного способа трихлорэфир образуется в смеси с другими побочными хлорсодержащими соединениями. Процесс протекает крайне неизбирательно. Для выделения хлорэфира требуется тщательная очистка. Выход конечного продукта не выше 65%.

С целью повышения выхода, а также расширения ассортимента конечного продукта предлагают способ получения простых три-или тетрахлорэфиров путем сопряженного хлорирования смеси хлористого винила или винилидена с окисью этилена в среде растворителя при температуре ниже — 25 С. Выход конечного продукта составляет 78 — 93%.

Предлагаемый способ является общим для получения o., P, P или а, а, P, P -три-или тетрагалогенэфиров, и позволяет перегонкой получить целевой продукт достаточно высокой степени чистоты. Наряду с известными получены новые соединения. Характеристика полученных соединений представлена в таблщ1е.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снаб5 женную мешалкой и термометром, помещают раствор 166 г (04 мо b) окиси этилена в

100 мл СС!4. После охлаждения его до — 55 С в колбу через стеклянные трубки, достигающие дна реактора, одновременно пропускают

10 6 — 7,1 г сухого хлора (О,1 моль) и 6,25 г (0,1 моль) сухого хлористого винила со скоростью

0,5 л/ч. После удаления 12,8 г непрореагпровавшей окиси этилена, образующегося побочного трихлорэтана и растворителя остаток пе15 регоняют в вакууме. Получа1от 14,2 r (80% на хлор) а, Р, р -трихлордцэтиловый эфир I, (см, таблицу).

Пример 2. Берут 35,2 r окиси этилена, 12,5 г хлористого винила и 14,2 хлора. Полу20 чают 26,9 cc, p, t1 -трихлорэтилового эфира.

По аналогичному методу проводят совместное хлорирование хлористого винила с окисями циклогексена и пропиленя, приводящее к получению соответственно соединений III u

25 смеси веществ V. VI.

П р н м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 7.6 г (0,4 моль) окиси этилена в 100 мл СС14. К раствору прп

30 перемешивании и охлаждении до — 35 С од.

491607

Таблица 1

MR>

Хлор

Вы120

ИК-спектры

Соединение ход, вычислено вычиснайдено найдено лено

1441, 1429, 1355, 1303, 1256, 1200, 1132, 1054, 972, 930, 895, 735, 689

36,934 59,8

1,3256 36,999

93 — 95/2 1,4750

1419, 1352, 1232, 1165 1024 939

887, 789, 735, 681

62,98

41,768 62,47

1,3800 42,09

73 — 75/2 1,4630

Н

1440, 1344, 1300, 1260, 1210, 1066, 1024, 950, 876, 345, 735, 720

53, 114 46, 24

1,2698 53

46,004

89 — 90/2 1,4932

ГН

1445, 1348, 1326, 1024, 1205, 1060, 1024 955 928 876

855, 811, 735, 711

58,148 53,02

53,38

122 †1/2 1,4868

1,3014 58,565

IV

1430, 1370, 1329, 1258, 1203, 1061, 1020, 942, 895, 857 753 708

1,2305 41,3

41,582 55,38

55,90

111 †1/3 1,4434

V, VI в соотношении 1:1

Формула изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Новожилова Техред 3. Тараненко Корректор М. Лейзермаи

Заказ 120/4 Изд. № 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 новременно по каплям прибавляют 9,71 г (0,1 моль) хлористого вини лидена и пропускают

7,1 (0,1 моль) хлора. После удаления 11,8 г непрореагировавшей окиси этилена, образующегося побочного тетрахлорэтана и растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают

19,08 (90% на хлор) а, P, P, P -тетрахлордиэтилового эфира II (см. таблицу).

Температура кипения, С/мм. рт, ст.

Способ получения простых три-или тетрахлорэфиров с применением хлорирования, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечных

Пример 4. Берут 35 2 г окиси этилена, 19,4 г хлористого винилидена и 14,2 г хлора.

Получают 39,6 r х, Р, р, P -тетрахлордиэтилового эфира II.

5 Аналогично проводят совместное хлорирование хлористого винилидена с окисью циклогексена, приводящее к образованию соединений IV. продуктов, подвергают сопряженному хлориро10 ванию смесь хлористого винила или хлористого винилидена с окисью этилена с среде растворителя при температуре ниже — 25 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.