Способ получения /2- @ -(триорганилсилил)-алкил @ аминоэтилтио/-замещенных карбоновых кислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [2- N-. -(ТРИОРГАНИЛСШ1ИЛ)-АЛКИЛ -АМИНОЭТИЛ- ТИО]-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, отличающийся тем, что триорганил-р-(Н-азиридино)-алкилсиланы подвергают взаимодействию с меркаптокислотами в среде органического растворителя с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН ае 09

А 1зц С 07 F 7 10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ и ( (21) 2052610/23"4 (222 23.08.74 (46) 23.06.84. Бюл. У 23 (72) И.Г. Воронков, В.И. Кнутов и Л.М. Чудесова (7f) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53) 547.245.07 (088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2- N-, - (ТРИОРГАНИЛСИЛИЛ) -АЛКИЛ -АМИНОЭТИЛТИО)-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, отличающийся тем, что триорганил-р-(N-азиридино) -алкилсиланы подвергают взаимодействию с меркаптокислотами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известнымн приемами.

496806

ВНИИПИ Заказ 4007/3 Тираж 381. Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,ул.Проектная, 4

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к спо.собу получения новых (2- Я-(триорганилсилил)-алкил)-аминоэтилтио замещенных карбоновых кислот. $

Соединения подобного типа могут найти применение в качестве мономеров для получения кремний- и серусодержащих полиамидов, ингибиторов коррозии, физиологически активных веществ, радиопротекторов.

Известен способ получения 8-(п-триметилсилилбензил)-Е-цистеина взаимодействием и-триметилсилилбензилбромида с гидрохлоридом Е-цистеина15

1 в присутствйн щелочи. Реакция протекает при перемешивании в течение нескольких часов.

S-(О-Триметкпсилилбензил)-Ь-цистеин получают в присутствии триме- 20 тиламина.

S-(n-Триметилсилилбензил} -DL-гомоцистеин получают в жидком аммиаке в присутствии металлического натрия.

Однако триорганил-р-(N-азиридино)-15

-апкилсиланы ранее в подобную реакцию не вводились. Использование их дает возможность получать новые соединения, имеющие практическое применение. 30

Предлагаемый способ получения 2- N-(триорганилсилил)-алкил)-ами" ноэтилтио)-замещенных карбоновых кислот основан на взаимодействии триорганил В -(И-азиридино)-алкилсиланов с меркаптокислотами в среде органического растворителя, например метанола, при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 40

Реакция протекает по схеме

К фьСН2СН2МНСК2СН283 СООН где R — алкил, R — двухвалентный ( органический радикал (например

-С Н -, -СН-СН, COOH) .

Предлагаемый способ прост в технологическом исполнении и дает воз" можность получать ранее неизвестные 2-ГЯ-(триорганилсилил)алкил1аминоэтилтио) -замещениые карбоновые кислоты.

Пример. 1. О-(2-fN-(триэтилскпил)-этил)-аминоэтилтно бензойная кислота

К раствору 0,82 г (5,3 моль) о-меркаптобензойной кислоты в 20 ип прибавляют при перемешивании раствор 1,0 r (5,3 моль) тризтил-б-(N-азиридино)-этилсилана в 5 мл метанола. Выпавший осадок отделяют, промывают метанолом и перекристаллизовывают из диметилсульфоксида. Выход

1,63 г (89X), т.пл. 260оС.

Найдено,X: С 59,26; H 8,63;

И 4,03; Si 8,56, S 9,4 1.

С т Н29081БО .

Вычислено,X: С 60,12 Н 8,63;

И 4,18 Si 8,27, S 9,44, Пример 2. О-12- М-(трипро" пилсилил)-этил)-аминоэтилтио бензой- . ная кислота.

Получена аналогично из 0,77 r (5,0 моль) о-меркаптобензойной кислоты и 1,13 г (5,0 моль) трипропил-р-(М-азиридино) -этилсилана.Выход

1,64 r (857), т.пл. 218-219оС.

Найдено,Х: С 63,21, Н 8 ° 9 1;

N 3,52; Si 7,62 S 7,82.

С2о Н35 NS S04

Вычислено,X: С 62,93, H 9,26

Я 3,67, Si 7,36 S 8,40. Пример 3. (2-(Я-(Триэтилсилил)-этнл)аминоэтилтио1янтарная кислота

К раствору 1,5 r (0,01 моль) меркаптоянтарной кислоты в ЭО мл метанола прибавляют при перемешивании раствор 1,85 г (0,01 моль) триэтил-р-(В-азиридино)-этилсилана в 5 мл метанола, Смесь перемешивают

2 ч и добавляют 100 мп воды. Выпавшее масло отделяют, сушат в вакууме над пятиокисыо фосфора. Выход 2,4 г (70X) .

Найдено,X . С 49,52, Н 9,02

N3>70> Si 8э82 S 9 ° 93 °

С МЙ29 Н$ д804

Вычислено,X С 50,10, Н 8,?3, М 4,17 Si 8,37, S 9,54.