Способ получения смеси непредельных диметоксиуглеводородов

 

ОП ИСАНИ3

ИЗОБРЕТЕН ИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву —— (22) Зая(влено 15.05.75 (21) 1924560/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (223) Приоритет—

Опубликовано 30.12.75. Бюллетень № 48

Гасударствеи((ый каиитет

Савета Министрав СССР па делам изайретеннй и аткрытий

Д;(та 0(! бликования описания 2с.11.70 (72) Авторы изобретения Л. Л. Монастырская, М. Ж. Журинов, М. Я. Фиошин и Л. А. Миркинд (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ

Н ЕПРЕДЕЛЪНЪ|Х ДИМЕТОКСИУГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения смеси непредельных диметоксиуглеводородо в, которая может найти применение в качестве иластификатора.

Известен способ получения смеси иепредельных диметоксиуглеводородов путем электролиза метанолиного раствора 1,3-диеиов в присутствии щелочи с использованием платинового анода при анодной плотности тока 1,0 — 3,5 а/дм . Электролиз ведут при непрерывной активации элект(родов пульсирующим током. Выход по току составляет 40%.

Недостатками известного способа являются сравнительно небольшой выход по току, низкая скорость электролиза — плотность тока иа аноде 1,0 — -3 а/дм .

С целью увеличения выхода целевого продукта и ускорения процесса предложено в качестве анода (использовать двуок(ись свинца.

Это отличие позволяет увеличить выход до

52% и ускорить процесс за счет повышения анодной плотности до 4,5 — 5 а/дм, а также заменить дефицитный и дорогостоящий электродный материал — плати(ну и тем самым осуществить процесс в промышленном масштабе.

В качестве электропроводящих добавок используют щелочи, минеральные кислоты, соли, а в качестве 1,3-:диеиов — бутадиен, изопреи, хлорп,рен.

Процесс ведут при 20 — 40 С.

В реакциях подобного типа окись сви(ща в качестве анода ранее не использовали, так как окисление сопровождалось образованием продуктов глубокого окисления.

Осущест(вление такого процесса стало возможным из-за торможения химического окисления вследствие адсорбции молекул диена иа аноде.

Пример 1. В стеклянный электролизер с рубашкой для термостатирования, встроенным катодом из никелевой фольги и анодом, 15 представляющим собой двуокись свинца, электрохимически осажденную иа титановую подложку, заливают 200,мл 0,1 н. метанольного раствора гидроокиси калия. Затем раствор термостатируют при 5 С при перемешива20 нии, к раствору прилива(от 100 мл бутадиеиа-1,3 и ведут электролиз при аиодной плотности тока 300--350 а/х(. После окончания электролиза раствор сливают и под(вергают следующей обработке. Непрореагировавший

25 бутадиен-1,3 и часть метанола отгоняют под вакуумом водоструйного насоса, гид|роокись калия нейтрализуют 2н. метанольным раствором сер(ной кислоты 40 С. После этого нейтральный продукт электролиза экстр агируют

З0 хлороформом и сушат над безводным суль497279

Предмет изобретения

Составитель М, Меркулова

Техред Е. Подурушина Корректор P. Юсипова

Редактор Е. Дайч

11зд. И 1087 Тира к 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ 1999

Обл. тип, Костромского управлении издательств, полиграфии н книжной торговли фатом натрия. Затем раствор фильтруют и отгоняют флороформ. Выделяемый таким образом целевой продукт лредста1вляет собой смесь непредельных диметоксиуглеводородов (1,4-диметоиси бутен-2, 1,8-двметокоиоктадиен-2,6,и 1,6-ди метокси-2-винилгексен-4) с выходо.м 40 о/о.

Пример 2. В условиях примера 1 из

100 мл изопрена получают с выхолрм по току

28 — 30% смесь диметоксиуглвводородов— ивогмеров диметокси пентена и диметоисидекадиена.

П piH ме.р 3. В условиях 11ipH Mepa 1 электролизу подвергают смесь 0,1 н. распвора КОН в метаноле и 1,3-бутад иена в соотношении 1:1 (150 мл+150 мл) с плотоостью тока 4,5 — 5,0 а/дм (450 — 500 а/и ). Обработку и анализ элекч1ролизата ведут так же, KBK и в примере 1. Выход диметоксиуглеводородов составляет 52 /о.

Способ получения смеси непредельяых диметоксиуглеводородов,путем электролиза

) 0 метанольного раствора 1,3-диена,в присутствии электропроводящих добавок с последую1ци м выделением целевого п родукта,известными пр иемами, отлiичающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого

15 продукта и ускорения 11ipoII,ecca, электрол из ведут на аноде из двуоюиси свинца,