Способ получения бис-(перфторалкил)фосфиновых кислот

 

ВСЙСОЮЗвел:.

ИЛТЕЬ :;;:ff.44 ;";А% библиотека МБА

О П И С А Н И Е о)498ЗП

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со аз Советвких

Социалистических

Ресоублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16,02.73 (21) 1883723 23-4 (51) Ц.К.",. С 07 F 9, 50 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень х, в 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088,8) (72) Автор ы изобретения

В. Я. Семений, В. H. Завацкий, Н. И, Липтуга и Л. М. Ягупольский

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ПЕРФТОРАЛКИЛ)ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ (Ву)зРО Н 0 ВДНь(nР1,Р(0)ОН .хН О (Л Р) 23(010К ХИ,О+х 30С1 К ) ГО (ОН + х $02+ 2хЦС1

Изобретение относится к новому спосооу получения бис- (перфторалкил) — фосфиновых кислот, которые могут найти применение в синтезе комплексообразователей, инсектицпдов и поверхностно-активных веществ.

Известен способ получения бис- (трифторметил) - и бис- (перфторпропил) -фосфиновой кислот гидролизом трис- (перфторалкил) -фосфиноксидов в избытке воды при комнатной температуре в течение 24 час с идентификацией кислоты в виде серебряной соли. где RF — перфторалкил.

Пример 1. В колбу на 50 мл, снабжен ную обратным холодильником и счетчиком пузырьков газа, помещают 20,3 г (0,037 гмоль) трис- (перфторпропил) -фосфиноксида и

2,0 г (0,111 г-телль) воды, нагревают 3 час при 100 — 120 С до прекращения выделения газа. Газообразные продукты реакции улавливают в системе ловушек, охлаждаемых до — 70 С. Потеря в весе 6,5 г (отщепление одного Сз1.=, соответствует потере в весе 6,25 г).

Однако известный способ многостадпен, сложен и дорог.

Цель изобретения — упрощение способа достигается тем, что процесс проводя; при

100 — 150 С с последующим выделением целевого продукта кипячением полученной р акционной смеси с хлористым тионплом. После отгонки избытка хлористого тионпла индивидуальные кислоты выделяют перегонкой в вакууме. Выход 70 — 90",0.

Процесс протекает по схеме:

Выделившийся гептафторпропан идентифицируют по температуре кипения (— 15 С). После охлаждения к полученной водной кислоте прибавляют 7,1 г (0,06 г-,чоль) хлористого тпонила, кипятят до прекращения выделения газа (1 час), отгоняют избыток хлористого тионила, перегоняют остаток в вакууме и получаю1г i2",,2 г (84 Я> ) бис- (перфторпропил)фосфиновой кислоты, бесцветное расплывающееся на воздухе твердое вещество, т. кип, 103 С 0,95 л м; т. пл. 34 — 35 С.

498311

Полученный изо-Сз). пН идентифицируют пов торной перегонкой, т. кип. 38 — 41 С.

1(полученной водной кислоте прибавляют

3,5 г (0,03 г-,коль) хлористого тионила, кипятят до прекращения выделения газа (1 «ac), отгоняют избыток хлористо! о тионила, перегоняют остаток в вакууме и получают 8,7 г (85,0 о ) бис- (перфторизоамил) - фосфиновой кислоты, бесцветные гигроскопичные на воздухе кристаллы, т. пл. 49 — 51 С.

Найдено, %: С 19,43; 19,60; Н 0,25; 0,34;

P 5,51; 5,67.

С!зНР,OP.

Вычислено, %: С 19,97; Н 0,17; P 5,15.

В аналогичных условиях получают бис(R «-) -фосфиновые кислоты, указанные в той же таблице.

Найдено, %

Т. 1(HI1. Т. С/лпи С

Вычислено, %

Номер примера

1 с (Бруттоформула

С, Н Р

Н i P!

15,76, 15,70

18,04

20,24, . 20,44 !

9 25

20,26

21,13

21,31

22,03 i

22,00 !

15,9 0,33 10,20

C4EIFioOqP

СаНР„С1,Р

С1оН Рж02Р

C„HF„O2Ð

0,49

0,52

0,56

0,53

Перфторэтил н-Перфторбутил и-Перфторамил и-Перфторгексил и-Перфторгептил р-Перфтороктпл

19,1, 0.20 6,17

45 — 47

83 — 84

99 — 100

132 — 134

153 †1

5,!5

19,97

20,51

20,95

21,28

4,41

Ci

3,86

3,43

* п о 1,3092; г/4 1,800; l>!R032,25 (вычпслено 32,12).

Формула изобретения ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс проводят при 100 — 150 С с последующим выделением целевого продукта при кипячении полученной смеси с хлористым тнонилом.

Способ получения бис-(перфторалкил)фосфиновых кислот гидролизом трис - (перфторалкпл) -фосфиноксидов водкой, о т л и- 20

Составитель Л. Захаров

Техред Т. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор В. Гутман

Заказ 489/734 Изд, № 189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, лК-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент»

Найдено, %: С 17,76; 17,86; Н 0,47; 0,51;

P 7,40; 7,60.

СеНГ!лОзР.

Вычислено, %: С 17,93; Н 0,25; P 7,71.

Аналогично получают бис-(Кп - фосфиновые кислоты, перечисленные в таблице.

Пример 2. В круглодонную колбу на

25 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 14,5 г (0,017 г-моль) трис- (перфторизоамил) -фосфиноксида и 1,0 г (0,055 г-люль) воды и нагревают от 100 до 150 С в течение 3 «ас. Летучие продукты улавливают в системе ловушек (— 70 С). После охлаждения реакционной массы неотогнанные летучие продукты отсасывают в вакууме в течение

1.0 мин в систему ловушек.

Потеря в весе 4,8 г (отщепление одного изо-C5Fi соответствует потере в весе 4,6 г). (60/0,40 ! 10/0,40

145/0,45

140/0,20

173/0,20

192/0,20

9.52

9,62

6,36, 6,47

5,67

5,65

4,68 (: 4,18

4,22 3,82, 389