Способ получения производных оксадиазолона
С А Н И Е
ОП И
ИЗОБРЕТЕН ИЯ пц 498 9!О
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 14.05.74 (21) 1787982/2022017/
/23-4 (23) Приоритет 30.05.72 (32) 02.06.71 (31) 7119980 (33) Франция (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень ¹ 1 (51) М. Кл.- С 07D 271/10
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.793.4.07 (088.8) по делам изобретении и открытий (45) Дата опубликования описания 09.06.78 (72) Автор изобретения
Иностранец
Роже Боэш (Франция)
Иностранная фирма
«Рон-Пуленк С.А.» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных оксадиазалона общей формулы
10Н j,C
Cl.1. J, 0 Н-С=-Сц где R> — прямой или разветвленный С вЂ” C4алкил или С вЂ” С4-алкенил, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения соединений общей формулы
„JL j, н — н ...И, С1 20 где R — водород или галоген, NOg, CN, низшие алкил, алкоксил, алкенил, алкенилоксил, элкилоксикарбонил, тиоалкил, алкансульфонил, карбамоил незамещенный или замещенСоюз Советских Социалистических Республик ный, сульфамоил незамещенный или замещенный или трифторметил, заключающийся в том, что гидразид кислоты общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, обрабатывают фосгеном. Предлагаемый способ получения указанных выше производных оксадиазолона состоит в том, что производное оксадиазолона общей формулы 15 где R> имеет вышеуказанное значение, обрабатывают алкинилгалогенидом общей формулы НС= С вЂ” СН вЂ” Х где Х вЂ” галоген, например хлор, с последующим выделением целевого продукта известным способом. 498910 4 досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 50 С, растворяют остаток в 3540 мл хлороформа, промывают раствор 700 мл воды, сушат над сульфатом натрия, выпаривают досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40 С, сушат остаток в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40 С до постоянного веса и получают 483,5 r (2,4-дихлор-5 - пропаргилоксифенил)-3 - трет-тиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-она-2, т. пл. 131 С. По10 сле перекристаллизации из гептана т. пл. 134 С. Исходный (2,4-дихлор-5-оксифенил) -3-треттиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2, т. пл. 132 С, можно получить из фосгена и триметилацетил-1- (2,4-дихлор-5-оксифенил) -2 - гидразина, т. пл. 222 С, в смеси толуол — диоксан при нагревании с обратным холодильником. Триметилацетил - 1-(2,4 - дихлор-5-оксифенил) -2-гидразин получают при взаимодейст20 вии триметилуксусного ангидрида с 2,4-дихлор-5-оксифенилгидразином, т. пл. 215 С, в диметилформамиде в присутствии триметилуксусной кислоты и воды. 2,4-Дихлор-5-оксифенилгидразин синтези25 руют диазотированием 2,4-дихлор-5-оксианилина, т. пл. 137 С, с последующим восстановлением соли диазония хлористым оловом. Применяя тот же способ и соответствующие исходные продукты, получают (2,4-ди80 хлор-5-пропаргилоксифенил) -3-К1 - 5-оксадиазол-1,3,4-оны-2, перечисленные в таблице. Реакцию обычно проводят в среде органического растворителя, например ацетонитрила, при температуре кипения реакционной смеси и в присутствии щелочного конденсирующего агента, такого, как карбонат калия, Исходные производные оксадиазолона можно получить из производных оксадиазолона общей формулы 2 где R — как указано выше; R — С1 — С4-алкоксил, любым известным способом, позволяющим перевести алкоксил в гидроксил, не затрагивая остальную часть молекулы; или из фосгена и гидразида общей формулы В cO — 1ч Н вЂ” ET,- —. ОН где R имеет указанные выше значения. Гидразиды в свою очередь получают при взаимодействии кислоты общей формулы R — СООН, где R< — как указано выше, или ее производного, например галогенида или ангидрида, с гидр азином формулы Т. пл,, С 35 Аллил Пропил Изопропил 52 40 Формула изобретения 0Н в органическом растворителе, таком, как ме- 45 1. Способ получения производных оксадиатиленхлорид или диметилформамид, в присутзолона общей о м лы ствии воды. Для синтеза гидразина анилин формулы С. Л J, 0 — СН вЂ” C=CH 55 где R прямой или разветвленный С вЂ” С4алкил или С2 — С4-алкенил, о т л н ч а ю шийся тем, что производное оксадиазолона общей формулы 0Н. диазотир уют с последующим восстановлением соли диазония. Пример. Смесь 429 г (2,4-дихлор-5-оксифенил) -3-трет - тиобутил-5- оксадиазол - 1,3,4она-2, 137 r хлористого пропаргила и 195,5 r карбоната калия в 2830 мл ацетонитрила нагревают 35 час с обратным холодильником при перемешивании, охлаждают, отделяют минеральные соли, концентрируют фильтрат G5 490910 Составитель Т. Титова Редактор T. Шарганова Техред P. Юсипова Корректор Л. Котова Заказ 1138j7 Изд. № 324 Тираж 421 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 где Rl имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с алкинилгалогенидом общей формулы НС= С вЂ” С1-1,--Х, где Х -- галоген, с посл< дующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например ацетонитрила. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси. 4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии щелочного конденсирующего средства, такого, как карбонат калия.
