Способ получения нафтохинолина

 

СССР

М 56208

Класс 12р, 1, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЯДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистриоовано в Бюро последующей регистрации изобретений Госп гана при CHR СССР

В

1 (Г. И. Михайлов, а1ц;: „,. способ получения а-нафтохинйЫна.-= -: -" : "La% !

Заявлено 25 сентября 1938 года в НКХП за 34 19020

С присоединением заявки от 2 марта 1939 года за ¹ 22199.

Приоритет по п. 2 от 2 марта 1939 года.

Опубликовано 31 декабря 1939 года.

Известны способы получения,3-на- фтохинолина по методу Скраупа с применением различных окислителей и катализаторов.

Автор настоящего изобретения пред:лагает получать;3-нафтохинолин, хинолин и его гомологи методом скраупирования с проведением реакции в .; присутствии нитробензосульфокислого железа, являющегося одновременно и окислителем и катализатором — переносчиком кислорода, т. е. несущим две, функции.

Нитробензолсульфокислое железо, !

Ре(ЯОаС;Н NO2)24,5Í O представляет мелкие игольчатые кристаллы н обладает сильно развитой поверхностью в, сравнении с закисным сернокислым железом. Как показали опыты, течение реакции скраупирования в присутствии нитробензолсульфокислого железа про-, текает более спокойно, чем с одной нитробензолсульфокислотой или в сме- си ее с железным купоросом. Во время, реакции не наблюдается стремительного повышения температуры, столь характерного для реакции Скраупа, так что прерывать нагревание или вынимать реакционный сосуд пз масляной бани во время синтеза является излишним. Вместе с этим отпадает необходимость создать при синтезе р — нафтохинолина, хинолина и гомологов последнего соответствующую реакционную среду путем прибавления разбавленной серной кислоты, что сокращает расход последней для данного синтеза в 10 раз. Кроме того при отсутствии избытка серной кислоты совершенно устраняется осмоление zE диазотирование взятых аминов.

При м е р 1. В фарфоровом стакане емкостью 1 л смешивают 144 г (1 моль} технического р-нафтиламина, 140 г технического 90%-го глицерина, 150 г нитробензолсульфокислого железа и 150 г серной кислоты уд. веса 1,84. Смесь нагревают на масляной бане при размешивании. При 120 смесь плавится, а при 147 — 150о начинается легкое вспенивание и выделение паров воды. Температуру масляной бани поддерживают равной 150 †1 . Нагревание и размешивание ведут с момента поднятия температуры до 147" в продолжение

4 часов. После окончания нагревания реакционную массу разбавляют горячей водой около 90 до объема 2 л, тщательно размешивают до полного растворения и оставляют стоять. После охлаждения подщелачивают 35%-м раствором едкого натра. Выделившийся осадок -нафтохийолина отсасывают от маточника, тщательно отжимают и промывают 4 — 5 раз водой. Промытый, -нафтохинолин растворяют в 0,25 л соляной кислоты и 0,5 л воды, кипятят с активированным углем и отфильтровывают горячий раствор. Получают солянокислой соли f-нафтохинолина около 210 г. Соль растворяют в 0,75 л воды и подщелачивают до щелочной реакции.. Выделившийся (-нафтохинолин отфильтровывают, промывают во<ой и сушат на воздухе. Получают

165 г с температурой плавления 89—

91о. Выход f-нафтохинолина равен 90вlo теории. После очистки путем перекристаллизации из бензина и последующей перекристаллизации из спирта с активированным углем получают 125— 30 г препарата с температурой плавления 91,5 — 92,5"-. Выход равен 70 /ю теоретического.

При м е р 2. В фарфоровом стакане емкостью в 1 л смешивают 186 г (два моля) анилина, 280 г 90%-го глицерина, 300 г воздушно-сухого метанитробензолсульфокислого железа, 300 г серной кислоты уд. веса 1,84 и нагревают на масляной бане при размешивании, При 110 †1 смесь плавится, а прп 147 †1 начинается легкое кипение и выделение паров воды. Температура масляной бани 150 †1 .

Нагревание и размешиванне ведут с момента поднятия температуры до 147 " в продолжение 4 асов, поддерживая ее не выше 15! — 152". После окон«ash нагревания реакционную массу разбавляют водой до объема 2 л, тщательно размешивают до полного растворения и по охлаждении диазотируют. Затем подщелачивают при охлаждении 1 кг 24%-ro раствора едкого патра и отгоняют выделившийся хино лин с паром. Выход перегнанного с па ром хинолина равен 235 †2 г. После

,сушки прокаленным поташем хинолин перегоняют, собирая фракцию 235—

; 236 г. Выход 180 — 195 г или 70 — 75%, теоретического.

Пример 3. В фарфоровом стакане смешивают 642 г (6 молей) паратолуидина, 840 г 90%-го глицерина, 900 г воздушно-сухого метанитробензол сульфокислого железа, 900 гтехниче1 ! ской серной кислоты уд. веса1,84инаI гревают на масляной бане при размеши! ванин. При 120" смесь плавится, а при

150О начинается легкое кипение с вы делением паров воды. Нагревание и размешивание реакционной смеси про, водят в продолжение 4 часов при

149 †15. После окончания нагрева-! ния реакционную массу охлаждают до

100о, разбавляют водой до объема 5 л, размешивают и, охладив до 10 — 20, диазотируют. Затем при охлаждении подщелачивают 20%-м раствором ед,, кого натра, которого идет 800 г в виде ! твердого технического едкого натра, и, . отгоняют выделившийся 6-метилхинолин с паром. После сушки поташем

6-метилхинолин перегоняют в вакууме,, собирая фракцию 123 — 124,5 при 12 лы.

Выход 6-метилхинолина 600 — 640 г или, 70 — 75 /о теоретического.

Предмет изобретения.

1. Способ получения;: -нафтохинолина по методу Скраупа, с применением нитробензолсульфокислоты, как оки, слителя, и солей железа, как катализаторов, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии железной соли нитробензолсульфокислоты.

2. Применение способа, описанного в и. 1, для получения хинолина и его гомолсгов.

Отв. редактор

Госпланиздат

Леноблгорлит % 1809.

П. 8. Никитин Техред А. И. Хрош

Тн . «Печатный Двор», зак. № 150/15- — 500