Способ получения замещенных ненасыщенных алифатических эфиров

 

ОЛ ИСАЙ И Е () 3 ъ Q c $ Й ь1

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 500751 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 31.05.72 (21) 1791528/23-4 (23) Приоритет02.06.71 (32) 8036/71

2 (51) М. Кл.C 07С 121/OC

Государственный комитет

Соввте Министров СССР по репам изобретвний и открытий (33) Швейцария (3>) (43) Опубликовано 25.0 1.76 Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 06. 09.76 (53) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы Иностранцы изобретения Ханс-Петер Шеллинг и Фритц Шауб (Швейцария) Иностранная фирма

"Сандос АГ" (Швейцария) (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ HEHACbl11tEHHbIX

АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

10 (H) Я, Z,A u tL где — Д вЂ” Я

1 3 имеют указанные значения, Изобретение относится к способу полу-1 чения замешенных ненасыщенных алифатических эфиров, которые могут использовать- ся в качестве пестицидов общей формулы

Я

13

Qlg -() 8 — С -g -CH H (1)

1 2 2

А где К вЂ” р..зв твленный ил . —иеразветвленный, насьш.ениый или ненасыщеиный алифатический или алициклический или

l циклоалкильпый радикал, содержащий l10 атомов углерода;

R u R, одинаковые или различные, 5 — водород или низший алкил с 1-4 атомамь углерода;

Q — атом кислорода или серы;

20, — атом кислорода или серы или группа -CH-, причем А и  — водород или

В в мес те представляют углерод-угле родную связь;

У вЂ” Группы CM СОЕК, где

H P MoI QT 6bITb одинаковымH HJIH P83JIII÷ными и означают водород пли алкил с 1-4 атомами уггерода или посрдством атома азота могут образовывать гетероциклическое кольцо, группу CGOR, где

6 6 алкил с 1-5 атомами углерода или группу

СОЯ, где g — алкил с 1-5 атомами

7 углерода;

fl, — целое число от 1 до 3,.

С целью получения новь1х соединений, обладающих более высокой активностью, предлагается сгособ, заключающийся в том, что соединения формулы

2 . Я

l I

R Я -(СН ) тт - .= Z -CH -CH -С вЂ” Q

1 2 2

A л00.7З

10 (у) 20 10 (+) R — Р

11г

R)2 (Шб) л подвергают взаимодействию с соединением формулы Q е-снх где Ф вЂ” группа

О

ll

R - P (Ша)

R9 где де R и R9 одинаковые или разЦ э личные,» фенильная алкокси-, арилоксигруп» па;

Х - С 14 —, COOR< —, -CONR

-СОВ 7 имеют указанные значе7 ния, или Ф .означает группу где R — P, — арил:или диалкил10 )2 амино, в присутствии сильного основания в сре-я0 де растворктеля, то в качестве сильного основания используют гидрид натркя или трет-фтанолат калия или алкоголят натрия. Пригодными растворителями при исполь- 35 зовании гидрида натрия являются диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диоксан диметилформамид; трет-бутанолат калия — бензол, толуол, тетрагкд„офуран; алкоголята натрия — ди- 40 метилформамид.

Причем, если в формуле 111 Ф означает группу Illa, то предпочтительно при переме шквании при ксмнатной температуре добавлять соединение формулы П. После этого 45 реакционную смесь выдерживают около

20 час и обрабатывают водой, à затем бензолом.

Если же в формуле IИ Ф означает Illб, то процесс можно вести при повышенной температуре, например при кипении, лучше в течение 24 час.

В качестве растворителей используют дпоксан илп тетрагидрофуран.

Исходное соединение формулы П, где

Z означает группу -СН- и А и B вместе

В представляют углерод-углеродную связь, 1

4 ! получают известным способом путем в"аимодействия соединения формулы, 2

1 -4-(«) -с-сн =сн

2 - я !

ОН (ху) с метиловыми или этиловьл. эфире и

-кетокарбоновой кислоты; в случае, если А означает водород и Z> — кислород или серу — путем этерификации сгирта или тиоспирта формулы

К вЂ” - (СН2)и - С - Z2Н

Н где RI, R2, Q и i1 имеют указанные значения;

2 2 - кислород или сера;

Если Z I означает группу -CH- то !

В соединение формулы II можно получать путем конденсации соединения формулы

l к с — (сн ) и- с - сн — сн на1

1 - 2 (уя где R, R, q, А, Ви И ийе. ют указанные значения;

На 1 — хлор или бром, . с эфиром ацетоуксусной кислоты с последующим гидролизом и декарбоксилированием.

Соединения обшей формулы 11, где 2 означает группу -СН-, А вместе с В

В представляют углерод-углеродную связь. и

Rозначает водород,,можно получать, I нагример, путем взаимодействия соединения обшей формулы 1У с алкилвиниловым эфиром в присутствии ацетата ртути при пс вышенной температуре, предпочтительно в течение определенного времени, например 4 дней, и последующей перегруппировки нагре

Q ванием до 160-19G С и едпочтительно в течение 1-2 час.

Соединения обшей формулы 11, где А — водород и 2 — группа -СН-, где В предI

B ставляет водород, можно получать, нагркме путем гпдрирования соединения общей форм; лы II, где А — вместе с B образуют углерод-углеродну о связь.

500751

Ненасыщенные спирты обшей . формулы

ХУ можно получать, например, путем взаимодейс твия с оедине нпя обшей фор мулы

R) Q — (СН )1 — CR

Il

0 где ные значения, 10 с винилхлоридом или винилбромидэм маг;ния, Соединения обшей формулы I являются бесцветными маслами. Их можно очищать и характеризовать обычными сгособами, напри- 15 мер с помощью перегонки или хроматографии.

Пример 1. Метиловый эфир 9-втор-бутокси-3,7-диметил-2,6-нонадиеновой кислоты. 20

1,31 r (0,03 моля) 55%-ной эмульсии гидрида натрия в минеральном масле промывают гексаном и суспендируют под азотом в 45 мл 1,2-диметоксиэтана. Прп разо мешивании в течение часа при 20-25 С 25 добавляют 6,3 r (0,03 моля) метилового эфира (О, 0-диэтилфосфоно) уксусной кислоты. После 8 час прикапывают 4,24 г (0,02 моля) 8-втор-бутокси-6-метил-5-октен-2-она в 6 мл 1,2-дпметоксиэтана в 30

1 раствор и перемешивают в течение 20 час при 20-25 С. Затем добавляют при охлаждении 100 мл воды. Органический слой экстрагируют бензолом; бензольный экстракт концентрируют до 60 мл, фильтруют через 35

30 r окиси алюминия (активность 11), и фильтрат упаривают. Остаток очищают путем хроматографии над силикагелем (растворитель: гексан/уксусный эф р, 9: 1), причем получают смесь цис/транс -пзомеров метило- 40 вого эфира 9-BTcp —.у t 0KcK-3, 7-диметил-2,6 -нонадиеновой кислоты. д = 1,4678

- Вычислено, %: С 1;6; Н 10,5; О 17,9. 5

С Н О (мол. в. 268,4).

Я 2 g u tl имеют указанНайдено, %: С 71,9; Н 10,2; О 18,3.

Пример 2. Метиловый эфир 9-изопропокси-3,7-диметил-2, 6-нонадиеновой кислоты.

Получают аналогично примеру 1, причем вместо 8-втор-бутокси-6-метил-5-октен-2-она применяют 8-изопропоксп-6-метил-5-октен-2-он, л = 1,4691 .0

Вычислено, %: С 70,8; Н 10,3.

С Н О (мол. в, 254,4.)

Найдено, %: С 71,2; Н 10,4.

Пример 3. Метиловый эфир 5— (4-из опропокси-2-бутплоксп ) -3-метил-2 -пентеновой кислоты.

Получают аналогично примеру 1, причем

5 вместо 8-втор-бутокси-6-метил-5-октен2-она применяют 4-(4-изопропокси-2-бутилокси)-2-бутанон.

И = 1,4521.

Вычислено, %: С 65,1; Н 10,1.

С Н О (мол. в, 258 4)

Найдено, %: С 65,4; Н 10,4.

Пример 4. Этиловь и эфир 10-изопропокси-3-метил-2-децпленовой кислоты. Получают аналог: чно гримеру 1, причем Bh.tåñòo 8-в гор-бутокси-6-метил-5-октен-2-она применяют 9-изопропоксп-2— нонанон и вместо метилового эфира (0,0-диэтилфосфано)-уксусно. i кислоты-этиловый эфир (О, 0-диэтилфосфоно) -уксусной кислоты.

= 1,4527, Вычислено, %: С 71,1; Н 11,2; О 17,7.

С Н О (мол. в. 270,4)

Найдено, %: С 71,6; Н ll 2; О 17,7.

Пример 5. Метиловый эфир 5— (1-вт ор-бутокск-3-пе н тилокс и ) -3-ме тил-2-пентеновой кислоты. Синтезируют аналогично примеру 1. Применяемый вместо

8-втор-бутокси-6-метил-5-октен-2-она в качестве исходного материала 4-(1-втор-бутокси-3-пентплокси) -2-бу танон получают

I согласчо примеру 14.

1,4527

33

Вычислено, %: С 67,1; Н 1(),6.

С Н О (мол. в. "86,4)

Найдено, %: С 58,0; Н 10,7.

Пример 6. Этиловь..й эфир 9-изопропокси-3,7-ди:..етил-2-ноненовой кк лоты.

Получают аналогично примеру 1, причем вместо метплового эфира (0,0-диэтилфос ;оно)-уксусной кислоты применяют ее этиловьш эфир и в есто 8-втор-оутокси-6-метил-5-октен-2-она — 8-изопропокси-6-метил-2-октанон. л = 1,4532.

Вычислено,,." С 71,1; Н 11,2; О 17,7

С Н О (мол. в. 2,0,4)

Найдено, %: С 70,7; Н 10,8; О 18,4.

Пример 7. 10-Изопропокси-8-метил-3, 7-декадиен-2-он.

1,84 r (0,0 1 .,дроля) 7-изопропокси-5-метил-4-гептенала вместе с 3,18 г (0,01, оля) rpt:фенпл-ацетил етилечфосфорана (т. гл.

500751

199,5-20 1,5 ) в 30 мл тетрагидрофурана кипятят с обратным холодильником в течение 24 час. Затем упаривают тетрагпдрофуран, растворяют остаток в гексане, отфильт/ ровывают нерастворимые части и упарпвают гексан. Маслянистый остаток очпшают хроматографией на силпкагеле (растворитель: бензол/метанол, 96:4). Получают чистый

10-изопропокси-8-метил-3, 7-декадиен-2-он; — 1,47 16.

Вычислено, %: С 75,0; Н 10,8

С Н О (мол. в. 224,3)

14 24 2

Найдено, %: С 75,1; Н 10,9.

Пример 8. 9-втор-Бутокси-3,7I °

-диметил-2,6-нонадиен-1-нитрил.К суспензии из 0,48 г (0,0 1 моля) 50%-ной дисперсии из гидрида натрия в 25 мл абсолютного о

1 2-диметоксиэтана при 25 прикапывают

1,77 г (0,01 моля) 0,0-диэтилцианометилфосфоната. После 2 час перемешивания при

25 добавляют 2,12 г (0,01 моля) 8-втор-бутокси-6-метил-5-октен-2-она и перемешивают смесь в течение 18 час при

25 С. Затем добавляют 50 мл эфира и

150 мл воды и экстрагируют водную фазу эфиром. Эфирный экстракт промывают насышенным раствором поваренной соли, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток хроматографируют на силикагеле с хлороформом в качестве растворителя, причем получают

9-втор-бутокси-3, 7-диметил-2, 6-нонадиен-1-нитрил в виде бесцветного масла, которое состоит из почти одинакового количества цис- и транс-изомеров. — 1,4 720;

Вычислено, %: С 76,5; Н 10,7; 0,60, С Н О (мол. в. 235,4)

Найдено,:%: С 17,0; Н 10,9; О 5,6.

Пример 9. 10-Изопропокси-4,8-диметил-3, 7-декадиен-2-он.

П = 1,4726

L) 45

Вычислено, %: С 75,5; Н 10,9.

15Н260 (мол. в. 238,4)

26 2

Найдено, %: С 74,6; Н 10,9.

Применяемые в качестве исходных продуктов кетоны обшей формуль; 11 можно получать следуюшими способал и.

Пример 10. 8-втор-Бутокси-6-метил-5-октен-2-он.

8,60 г (0,05 моля) 5-втор-бутокси-3-метил-1-пентен-3-ола и 11,6 г (0,1 моля) метилового эфира ацетоуксусной

l кислоты нагревают до 135 С в круглодон- 6О о

Я ! ной колбе с дефлегматором. Выделяюцэй:- я в ходе реакции метиловый спирт перегонякл в приемник. Через час реакционную температуру повышают до 182-185 и поддерживают ее в течение 5 час, После охлаждения реакционную слесь при сниженном давлении подвергают дробной перегонке.

Наряду с метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты получают 5-цис/транс-смесь 8-втор-бутокси-б-метил-5-октен-2-она, с т. кип. 105-109 С/0,8 мм рт. ст;

1,4534. °

Вычислено, %: С 73,5; Н 11,4.

С H О (мол. в. ° . 1.2,3)

Найдено, %: С 73,4; Н 10,9.

Пример 11. 8-Изопронокси-6метил-5-октен-2-он.

Соединение получают аналогично примеру 10, причем вместо 5-втор-бутокси-3-метил-1-пентен-3-ола применяют 5-изопропокси-3-метил-1-пентен-3-on. Т. кип.

117-119 .:/8 мм рт. ст.; — 1,4473; D

Вычислено, %: С 72,7; Н 11,2.

С Н О .(мол. в. 198,3).

Найдено, %: С 72,4; Н 1 1,0.

Пример 12. 8-Изопропилтио-6-метил-5-окте н-2-он.

Ъ

Соединение получают аналогично примеру 10, причем вместо 5-втор-бутокси-3-метил-1-пентен-3-ела. применяют 5-изопропилтио-3-метил-1-пентен-3-ол, и ре акционную смесь очищают путем хроматогр, фпи на силикагеле с гексаном/уксусным эфиром (9: 1) в качестве растворителя.

„20 — 1,4883.

Вычислено, %: С 67,3; Н 10i2; О 15,С

С Н О (мол.-в. 214,4)

Найдено, %: С 66,4; Н 9,7; О 15,0.

Пример 13. 4-(4-Изопропоксп-2-бутилокси ) -2-бутанон.

К 20 г (0,154 моля) 4-изопрогокси-

-2-бутанона в 20С мл этанола.в течение

2 час при 20-25 добавля:ат 10 r (0,26 моля) боргидрида натрия. По истечении

2 час реакционную смесь при снижении давления концентрируют до 50 мл, выливают на 40С мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток перегоняют при 35 мм, причем получают 4-пзопропоксп

-2-бутанол с т. кип. 88 С/35 мм рт. ст.

К смеси пз 3,3 г (0,025 лголя) 4-изопропокси-2-бутанола и 0,4 r концентрированной серной кислоты в течение 30 мин о при 20-30 прикапывают смесь из 9,9 г

500751 9 (О 075 моля) 4-изопрогокси-2-бутанола и 7,0 г (О, 1 моля) метилвииилкетона. суточного поремешивания при 2025 добавляют 0,7 r карбоната калия и

-о 0,1 г воды. Реакционную смесь в течение

3 час сильно перемешивают, фильтруют и перегоняют. Получаек:ый 4-(4-изопропокси-2-бутилокси)-2-бутанон имеет т. кип.

75-76оС/1,0 мм рт. ст.; 20 = 1,4268

Вычислено, %: С 65,3; Н 11,0.

С Н О (мол. в. 202,3)

Найдено, %: С 65,0; Н 1 1,0.

Пример 14. 4-(1-втор-Бутокси-3-пентилокси)-2-бутанон. 15

Получают аналогично примеру 13, причем вместо 4-изопропокси-2-бутанона примечяют 1-втор-бутокси-3-пентанон. Т. кип.

95-97 С/1,2 мм рт. ст.; g20 = 1,4306.

Вычислено, %: С 67,8; Н 11,4. 20

С Н О (мол. в, 230,3)

Найдено, %: С 67,8; Н 1 1,2.

Пример 15. 7-Изопропокси-5-метил-4-гептенал.

15,8 r (0,1 моля) 5-изопропокси-3-метил-1-пентен-3-ола и 20,0 r ацетата ртути в течение 4 дней выдерживают в

180 мл этилвинилового эфира при температуре кипения. К помутневшему раство- gp о ру при 20 добавляют 0,9 мл ледяной уксусной кислоты. Через 3 час добавляют

150 мл 5%-ного раствора карбоиата калия и экстрагируют гексаиом. Гексановый экстракт сушат сульфатом натрия и упарива- 5 ют. Остаток без дополнительной очистки в течение 1 час 30 мин под азотом нао гревают до 165-168 и затем перегоняют при сниженном давлении. Т. кип. 7-изоо пропокси-5-метил-4-гептенала 70-73 С/ 40

/0,8 мм рт. ст.; 20 = 1,4476.

tl

Вычислено, %, С 71,7; Н 10,9.

С Н О (мол. в. 184,3)

Найдено, %: С 71,7; Н 10,8.

Пример 16. 9-Изопропокси-2-нананон.

1,4 r (0,025 моля) твердой гидроокиси калия растворяют в 30 мл 50%-ного вод- 50 н"г". метанола, добавляют 4,1 r (0,015 моля) 3-кароэтокси-9-изопропокси-2-нона- нона. Смесь нагревают до температуры кипения, после чего с обратным холодилт- . о ником в течение часа охлаждают до 50 C 55 нейтрализуют 50 " -иой серной кислотой, по истечении 10 мин охлаждают до комнатной температуры и добавляют 50 мл воды, Гетерогенную смесь экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают насыщении..м раст- 60

10 вором поваренной соли, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток хроматографируют на силикагеле гексаиом-уксусным эфиром (9:1)., Получают гомогенный 9-изопропокси-2-нонанон в виде бесцветного . масла. — 1,4309.

З

Вычислено, %: С 72,0; Н 12,1;

О 16,0.

С 1 2Н24О2 (мол. в. 200> 3 )

Найдено, %: C 71,7; Н 11,9; 0 16,2.

Пример 17. 8-Изопропокси-6-метил-2-октанон.

Соединение получают аналогично примеру 16, причем вместо 3-карбэтокси-9-изопрогокси-2-нонанона применяют 3-карбэтокси-8-изопропокси-6-метил-2-октанон. Т. кип. 127-129оС/15 мм рт. ст.

Вычислено, %: С 72,0; Н 12,1;

О 16,0

С Н О (мол. в. 200,3).

Найдено, %: С 71,3; Н 11,8; О 17,3.

Конденсацию соединений обшей формулы

Ту с эфиром ацетоуксусной кислоты можно осуи.ествлять согласно следук шему примеру.

Пример 18. 3-Карбэтокси-9-изопрогокси-2-нонанон.

0,69 r (0,03 моля) натрия при 20 вносят в 20 мл абсолютного этанола.

После завершившегося полностью взаимоо действия при 25 к раствору чрикапывают

3,9 r (0,03 моля) эфира ацетоуксусной кислоты. Затем прозрачный раствор нагрео вают до 80 С и в течение часа по каплям добавляют 6,7 г (0,03 моля) 1-бром-6-изопропокси-гексана. Ставшую мутной смесь в течение 16 час кипятят с обратным холодильником и затем охлаждают до

20 . Реакционную смесь нейтрализуют, и о фильтрат упаривают. Остаток перегоняють причем, получают чистый, согласно газовой хроматографии 3-карбэтокси-9-изопропокси-2-нопанон с т. кип. 125-130 С/

/0,8 мм рт. ст.

Вычислено,. %: С 66, 1; Н 10,4;

0> 23,5

С H O (ы, B. 724)

Найдено, %: С 65,8; Н 10,4; О 24,1.

Аналогично примеру 18 получают следуюшее соединение, причем в есто 1-бром-6-изопропоксц-гексана применяют

l-бром-5-изогропокси-3-метил-пентан.

Пример 19. 3-Карбэтокси-8-изопропокси-6-метил-октанон; т. кип. 92о

94 С/10-4 мм рт, ст.

500751

12"

Фор мула изобрете ния

3 !

-С=СН-У

1

В, с -(CHg)h-С Я, -СНр -СН

Пример 22. 5-Изопропокси-3-ме- 1 ! тил-1-пенте н-3-ол. в j А

Вычислено, %: С 66, 1; Н 10,4; 0 23,5

С Н О (мол. в. 272,4). .15 28 4

Найдено, %: С 66,1; Н 10,0; О 23,9, Соединение обшей формулы Уl можно

Г получать согласно примерам 20-21.

Пример 20. 1-Бром-6-изопропокси-гексан.

1, 15 г (0,05 моля) мелконарезанного натрия под азотом вносят в 30 r (0,5 моля}

JO абсолютного изопропанола и в течение 16 о час перемешивают при 60 С до полного растворения натрия. После охлаждения до 20о добавляют 12,2 r (0,05 моля)

1,6-дибромгексана и смесь в течение 18 час перемешивают. Выпавший бромид натрия отфильтровывают, фильтрат в вакууме освобождают от избыточного изопропанола и перегоняют. Основную фракцию (9,0 г) о с т. кип. 96-98 С/15 мм рт. ст. хроматографируют на 300 г силикагеля-гексаном/

/уксусным эфиром (99: 1), приче.Г получают 1-бром-6-изопропокси-гексан в виде гомогенного бесцветного масла.

Вычислено, %: С 48,4; Н 8,6; Ы} 35,8;

О 7,2.

С Н В О (мол. в. 223,2)

Найдено, %: С 48,7; Н 8,4; В 35,9;

О 7,6.

Пример 21. 1-Бром-5-изопропокси-З-метил-пентан.

К 10,9 r (0,04 моля) трибромида фосфора прп 0 по каплям добавляют смесь из о

16 r (О, 1 моля) 5-изопропокси-3-метил1-пентанола и 2 г (0,25 моля) пиридина.

Затем смесь перемешивают в течение 2 час о при 25, после чего при температуре ванны 160 С/12 мм рт. ст. перегоняют в прио емник с насышенным раствором бикарбоната }p о натрия (т. кип. 100-110 С/12 мм рт. ст.).

Содержание приемника растворяют в эфире и последовательно промывают насышенным раствором бикарбоната натрия, 2 н. серной кислотой, насышенным раствором д поваренной соли и сушат сульфатом натрия.

После упаривания эфира перегонкой очишают оставшийся 1-бром-5-изопропокси-3-метил-пентан. Т. кип. 9С-91"С/12 мм рт. ст.

Вычислено, %: С 48,4; Н 8,6; В} 35,8; g}

О 7,2

С Н Bf О (мол. в. 223,2)

Найдено, %: С 48,4; Н 7,9; В} 35,6;

О 7,7.

Спирты обшей формулы ХУ можно получать согласно примеру 22.

К 12 r (0,5 моля) магнитных стружек в колбе, оснашенной мешалкой и обратным холодильником, добавляют 60 мл абсолютного тетрагидрофурана и нагревают до 4045оС

Из капельной воронки по каплям добавля ют. 5 мл раствора из 53,5 r (0,5 моля) винилбромида в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана, в результате чего начинается экзотермическая реакция. Остаточный раствор винилбромида так быстро добавляюч по каплям, чтобы сохранялась температура смеси от 45 до 50 (приблизительно в тео чение 1-1 час 30 мин). Смесь в течение о часа перемешивают при 50 С и охлаждают

Затем по каплям добавляют раствор 52 г (0,4 моля) 4-изопропокси-2-бутанона в

100 мл абсолютного тетрагидрофурана, и реакционную смесь в течение 16 час перемешивают при комнатной температуре. Затем в течение 15 мин добнвляют 250 мл

20%-ного раствора хлорида аммония к охла денной до 5-10 реакционной смеси. 5 Ее размешивают в течение 15 мин и экстраги. руют эфиром. Эфирный экстракт в делительной воронке промывают водой, сушат сульфатом натрия и упарпвают. Остаток подвергают дробной перегонке; при 72, 73 получают 5-изопропокси-3-метил-1о

-пентен-3-ол; — 1,429 7.

Вычислено, %: С 68,3; Н 1 1,5.

С Н О (мол. в. 158,2)

9 18 2

Найдено, %: С 68, 1; Н 11,4.

Пример 23. 5-Изопропилтио-3-метил- 1-пе нте н-3-ол.

Соединение получают аналогично приме. ру 22, причем вместо 4-изопропокси-бутанона применяют 4-изопропилтио-2-бутанон; т. кип. 78-80 С/1,2 мм рт. ст.;

1,4813, Вычислено, %: С 62,0; Н 10,4;

О 18,4.

С Н О (мол. в. 174,3)

9 18

Найдено, %: С 61,5; Н 10,4}0 18,9.

Способ получения замешенных ненасы-, шенных алифатических эфиров обшей формулы