Способ получения замещенных дитиокарбаматов

 

ОПРГ

СА.НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскии

Социалистииеских

Республик (») 507 567

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено02.02.73.(21) 1878871/23-4 с присоединением заявки (23) Приоритет (43) Опубликовано25.03.76.Áþëëåòåíü М 11 (45) Дата опубликования описания 12.04.76

2. (51) М. Кл. л

С 07 С 155/04

Государственный комитет

Соввта Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.53,024 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Г.. Лиакумович, Ю. И. Мичуров, Ф. Б. Гершанов, Г." А. Толстиков, Я. А. Гурвич и В. H. Воронцова о

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству изот1ренового каучука (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ ДИТИОКАРБАМАТОВ

НО

СНР- С -ННа в

Изобретение относится к способу получения замешенных дитиокарбаматов, которые находят широкое применение в качестве антиокислителей и пассиваторов металлов переменной валентности, а также в производстве полимерных материалов.

Известен способ получения замешенных дитиокарбаматов путем реакции сероуглерода с вторичными аминами, формаладегидом и экранированными фенолами, в частности 3, 5-диалкил-4-оксифенолом, Недостатком известного способа является образование значительного количесе тва йобочных продуктов, что требует многократной перекристаллизации целевых продуктов, в результате чего снижается их выход.

С целью устранения недостатка предложено в качестве 3,5 — диалкпл-4-окси— N,В1 -диалкил(арил)-бензиламин, который подвергают вланмодействию с днтиокарба..;иновой кислотой нлн ее солью в среде органического растворите,1я прн нагрева1111 11.

Обычно в качестве органического растворителя используют формамиды, нитрилы, сульфоксиды, спирты и процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси. Предложенный способ позволяет получать замешенные дитиокарбаматы с выходом 97-99%, не проводя при этом дополнительной кристаллизации продуктов.

Пример 1. Производные KIN -диалкил:11тпокарбаминовой кислоты обшей формулы

Ь двухгорлую круглодонную колбу загружают

20 1 моль 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-N,N -дналкнл (арил)-бепзиламина, 1 моль н11тп11 f,оь соли лналкн11дитиокарб1амнновой кис. юты, 1 моль минер;1ьной (оргапи 1 ской) кисл оть! пли кнс/10й c 011п (K М Ы. ) ); 0(1 1:1 и, створителя (спирт 111п1, п.н т11..фю 1 . I l

507567:

1 и кипятят до полного прекращения выделения вторичного амина (4 8 час). Затем горячую массу выливают в тонкоиэмельченный лед и выпавшие кристалны дитиокарбамата отфильтровывают, 1 Время ре акции, час

Т. КН, Температура про- ведения опыта, С

Соотношение

Значения, радикалов

Выход продукта

I реакции, % компонентов, мольное

СН

3 1:1,01

СН

155-156

88,5

92,2

95,5 е из о- С Н

СН 1:1,01

134-135

138-139

144-145

155

СН 1:1,05 трет С Н трет-С Н CH l 1 05

5 11

87,7

160

10,150

126-1 27

96,6 136-137

2 5 трет С H трет С Н

1:1 05

9),1

С.,Н к..P

1:1 о

1:1,1

92,2

95,5

90,2 трет С Н С Н

10 трет С Н трет С Н трет С Н

1:1,05 130

l:1,1

1:1,1

86,4 133-134

140 трет-С, Н

H р и м е р 2. Производные М -диэамешенной дитиокарбамидной кислоты обшей формулы

В круглодонную одногорлую колбу загружают 1 моль 3,5-диалкил(арил)-4-окси-N> И

55 из о-С Н изо-С Н трет-С Н

4 трет-С Н трет-С Н трет-С Н трет-C Н трет-С H изо-С Н CH l: 1 трет-.С Н СН 1: l, 05

1После отмывки петролейным эфиром и сушки на воздухе выход целевого продукта составляет 88-97% от теорети ески возможного. Аналогично получены соединевия, представленные в табл, 1., Таблица 1.

133-134

130-131

138-139

141-142

-диалкил(арил)-бенэиламина, 1 моль например, натриевой соли дитиокарбамидной кислоты, 1 моль кислоты (минеральноь или ррганической) или кислой соли (Н Ц) и

500 мл диметилформамида. Смесь кипятят

10 час и выливают в 1,5 л холодной воды.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат на воздухе. Выход целевого продукта составляет

75-90% от теории. Аналогично получены соединения, представленные в табл. 2. 507567

Таблица 2.

Значения радикалов

Соот- Темпеноше- ратурв . ние опыта, компо нентов

Выход

Время опыта, час

Т, пл., та реакции, % С о,Q

1:1 05 132

8 82 1 166

1:1 05 128 10 85 5 164-165 трет-С Н трет-С Н

4 9

1:1 138 тоет С Н

4 9 трет-С H

4 9

83, 3 146-147

76,6 181-182 трет-С Н трет-С Н

1:1 156 10 трет-С Н трет-С Н

« г ск -сн -сн

1 — сн,— сн, ll

И

f„

0 трет-С Н трет-С Н трет-С Н трет-С Н 4Ь ,торый подвергают взаимодействию с дитио карбаминовой кислотой или ее солью в среде органического растворителя при нагревании.

2. Способ по п.1, о т л и ч в ю щ и йс я тем, что в качестве органического рвс50 творителя используют формамиды. нитрилы, сульфоксиды, спирты.

3. Способ по п.1, о т л и ч в ю щ и йс я тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси.

Подписное

ЦНИИПИ Заказ 1709 ТиРаж 576

Филиал ППП Патент", r, Ужгород, ул. Гагарина,101

0 !

И Ж

С

0

:,@ с -си, с-сн

0 о

jibÑ с-сй

Формула изобретения

Способ получения звмещенных дитиокарбаматов на основе экранированных фенолов с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч в ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, в качестве экранированного фенола используют 3,5-диалкил-4-окси-N,Й -диалкил (арил) бензиламин, ко1 30 8 89,8 155

140 8 82,2 171-172

140 8 73.4 144-145