Способ получения фторпроизводных анилина

 

1и6-" ал Е.

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 507562 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.05.74 (21) 2027960/23-4

2 (51) М. Кл. С 07С 87/60 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный намитет

Сааета Министрвв СССР ев делам изабретений и атирытий (53) УДК 547,551.51,07 (088.8) (43) Опубликовано 25.03.76.Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 11 08 76 (72) Авторы изобретения

Т. К. Альсинг и E. Г. Сочплин (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ АНИЛИНА

N= С

25

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе фторпроизводных анилина, которые могут применяться в синтезе физиологически активных соединений, особо прочных красителей, 5 смазочных масел, полимеров.

Известен способ получения фторированных анилинов взаимодействием гексафторбензола с 30%-ным водным аммиаком под давленио ем при температуре от 150 до 160 С, 10

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении фторпроизводных анилина обшей формулы где 1 — водород, алкил, оксиалкил, арил, фурфурил или вместе с группой ЙН образует морфолиновое кольцо, наличие в молекуле которых одновременно нитрильной и аминогрупп делает данные соединения особенно ценными прп различных органических синтезах.

Предлагаемый способ отличается тем, что пептафторбензонитрил подвергают взаимодействию с аммиаком пли соответствуюшим амином B хлороформе. Процесс проводят при температуре в пределах от 10 до

25 С и концентрации реагентов 15-20%.

Ниже нижних пределов температур и концентраций скорость реакции замедляется в 3-4 раза. Так при температуре ОоС реакция между пентафторбензонптрилом и аммиаком завершается только через 14 час (контроль по иону фтора), B To время как при температуре от 20 до 25 С синтез проходит за о

3-4 часа. При дальнейшелs повышении тем— пературы и концентраций реагентов могут образовываться смолы.

Целевые продукты выделяют известными методами с выходами 80-00%.

Оформление синтеза черезвычайно просто: о при температуре от 10 до 25 С и перемешпвании к раствору пентафторбензонитрила

507562 в хлороформе риливают раствор амина в хлороформе. Смесь стоит при комнатной температуре в течение 4 час. Затем осадок фторгидрата амина отфильтровывают, хлороформ отгоняют, Остаток либо перекри- 5 с -аллизовывают, либо перегоняют. Продукт реакции получают с выходом 80-90%, Строение полученных продуктов доказано данными элементарного анализа ИК-спектроскэгии и количеством выделившегося по реакции 10 фтор-иона.

Пример К 3,8 г пентафторбензонитрила, растворенного в 15 мл хлороформа, приливают при перемешивании и 45 температуре не выше +25 С раствор 3,4 г изопропиламина в 15 мл хлороформа. После выдержки при комнатной температуре в течение 4 час осадок фторгидрата изопропиламина отфильтровывают, промывают на фильт- ре 5 мл хлороформа (сухого осадка фторгидрата получено 1,54 г, теоретически фторгидрата должно выделиться 1,56 г). После отгонки хлороформа 4-нитрпл-2,3,5,6-тетрафт р- Я -изопропил-анилин перекристаллизовывают из гексана. Получают 3,9 г (85%) продукта с т. пл. 75 С. о

Пример 2. В раствор 3 8 г пентафторбензонитрила в 15 мл хлороформа при о температуре от 20 до 25 С в течение 4 час пропускают аммиак. Осадок фторгидрата аммония отфильтровывают (получакч. 0,71 г оa творимого в воде осадка, содержашего по данным анализа 0,34 г иона фтора) . Хло35 роформ отгоняюг в вакууме. Остаток перекр таллизовывают из гексана. Получают

3,2 г (84%) 4 — нитрил-2,3,5,6-тетрафторо анилина с т. пл. 92 С, При проведении синтеза при температуре о

О С за 4 часа реакция проходит, судя пс иону фтора, на 23%.

Пример 3, К раствору 3,8 г пен тафтороензонитрила в 15 мл хлороформа приливают при перемешивании и температуре от 15 дэ 20оС раствор 3,6 г морфэлина в

10 и хлороформа. После выдержки в течение 4 час при комнатной температуре осадок морфолинфторгидрата отфильтровывают, хлороформ отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из гексана, Получают 4,6 г (88%)

4-нитрил-2,3,5,6-тетрафтор- М -моофолино-анилина с т. пл. 77эС.

ИК-спектры получен bIx соединений содержат характерные полосы поглощения в области 3300-3500 см-1, вызванные валентными колебаниями связей М Н, и полосу поглощения в области 2320 см 1, обусловленпую колебаниями нитрильной группы. Интенсивное поглощение в области 1400-1100 см-1 характерно для фторированных соединений.

Поглошение в области 1600-1500 см проявляется в виде трех полос: 1685, 1650 — 1628 и 1500-1525 см-1 (смешение в стэрону больших частот из-за наличия фтора в молекуле). Таким образом, ИК-спектры подтверждают структуру синтезированных соединений, В таблице приведены данные элементарного анализа полученных соединений. (Q

CU

Г3

Р3

СЦ

Р3

С 3

CU

СС3 о

Ю о о

Ю

С 3 о

СС3

Г о

Q3 (C3

CD о

С 3 (ъ3

Я

С) СС3

СС3

CU

Я

Ч

Г ( о

СС3

С 3

С 3

L3 о

С 3

СС3

СЦ

lC3

Ъ о

С 3

CU т 1

1-{

СС3 о

CU

1-1

Ю о

CD

Я

03 о 1

03 т 1

CU о о 1 ((3 о

t х и

С4 х

Го

507562 о 1

Л у

СО х о

51 х л р) СЧ и о (,р 1"

Я т

СО х о о

С3 3

Я ï х

CD и х о и х и

CU х о

С 3 о

Я о о

С4 х о

Я х

CU х о х о

C) ,г о х хл,/ о

507562

М= с

МНК

Составитель I.Â!!àcoâà Ред 1 -. 1одурушина Корректор д.денискина.1 и„

/»

11111111111! I ос дарствt нного коми:с.а Сове:а И1ннистров СГО ио делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

11одпнсное

" .-,иал П1т11 Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 форму а изобретения

Способ по. у !-.:!.i>. 11горпроизводнык анилпна общей фор. улы

F где R — водород, анкил, оксиалкил, арил, фу1эфурил или вместе с группой H Н- образует х о1— фолиновое кольцо, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что пентафторбензонитрил подвергают взаимодействию с аммиаком пли соответствующим амином B хлороформе при температуре от 10 о 25оC.