Способ получения о-аминофенолов

 

««. «, ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу6лик (11 521259 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.07.74 (21) 2044100/04 (51) М. Кл.

С 07 С 87/48 с присоединением заявки №

Государственный комитет

6оввта Министров СССР по.делам иаобретеннй и.открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано15.07.76.Бюллетень №26 (45) Дата опубликования описания,23.11.76 (53) УДК 547.233,07 (088,8) (72) Авторы изобретения Е. 10. Беляев, М. С, Товбис и A. В, Ельцов

Сибирский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АМИНОФЕНОЛОВ где 3 =C1,3

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения о-ам ..нофв3нвов об щей формулы 1

В настоящее время о-аминофенолы нахо« дят широкое применение в качестве органй 15 че ких полупродуктов дпя получения гетеро цикпических соединений, например бензоксазо лов.

В литературе описан способ получения

0-аминофенопов восстановлением нитробен- 20 зола, при действии на него цинковой пыли в концентрированной серной кислоте, Однако в литературе отсутствует сведе ния о получении о-аминофенолов, исходя из медного комплекса о-нитрозофенопа,легко 25 доступного исходного продукта. Предлагае-* мый способ получения о-аминофенолов обшей формулы I, з.включается в том, что медные комплексы о-нитрозофе иолов вос« станавливают цинковой пылью в присутствии уксусной кислоты. Выделение конечных про- дуктов проводят нерекристаллизацией из разбавленного раствора соляной кислоты, перекристалпизацией из 50%ной уксусной кислоты или Же растворением продукта в щепо» чи с последующей фильтрацией и нейтрализацией.

Пример Х, Растворяют 4,56г (0,02 моля) медного комплекса 2-нитрозо-4-бромфенола в SO мп спирта. К полученному расч вору добавляют 6 r цинковой пыли при перемешивании прикалывают 6 мл ледяной уксусной кислоты при 40-50оС до прекращения выделения тепла в течение 5 мин.

Реакционную массу фильтруют, затем раа» бавляют фипьтрат трехкратным количеством воды. Выпавший осадок, представляющий собой медный комплекс о-амино-)1.-бромфено йа перекристаллизовывают из 50"."«ой водной уксусной кислоты. После сушки «олуча52 1259 где

3О И = Ci,а =Н;я -32,3 =Н;

К =СН,a -Í; a =Ñ1;-ß -СН,; восстановлением цинковой пылью в присут85 ствич кислоты, о,т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, восстановлению подвергают медные комплекоы ,о-нитрозофенолов.

3 к т 2,76 г (56 >..) яцетятя 2-ямнно-4-бром-. фг. ноля, Найдено %: 5,74.

Вычислено,"::>. И 5,65, Пример 2. Растворяют 3,78 г (0,02; моля) медного комплексы 2-нитрозо-4-хлорфенола в 50 мл спирта и проводят восстановление в условиях примера 1, Реакционную смесь фильтруют, затем разбавляют фильтрат трехкратным объемом воды. р

Выпавший при этом осадок, представляющий собой медный комплекс о-амино- 5..-хлорфенола, растворяют в 30 мл 3 -ного раствора едкого патра при нагревании, фильтруют и при охлаждении нейтрализуют соляной 15 кислотой, Выпадают кристаллы 4-хлор-ф-ямннофенола, Дополнительное количество его можно получить при экстрагировании фнльтрята эфиром. После перекристаллизации из воды и сушки выход продукта составлял 20

1,95 r, (68% от теоретического).

Т.пл. 136,5оС (по лит. данным 138оС)

Найдено,%; Н 9,48.

Вычислено,%:, N 9,79.

Пример 3. Растворяются 3,33 г И (0,02 моля) медного комплекса 2-нитрозо-4-метилфенола в 50 мл спирта и проводят

"t-. восстановление в условиях примера 1. Реакционную смесь фильтруют, разбавляют трехкратным объемом воды. Выделение ко печного продуктя проводят в условиях при мера 2. После перекристаллизации из воды и сушки выход 4-метил-2-аминофенола

1,3 г (5,3% от теоретического). Т.пл.

134оС (по лит. данным 135оС).

Найдено,%: И 1 1, 12.

Вычислено %: и 11,36, 4

Пример 4. Растворяют 4,05 г (0,02 моля) медного комплекса 2-нитрозо-4-хлор-5-метилфенола в 50 мл спирьа и проводят восстановление в условиях приме« ра 1, Реакционную смесь фильтруют, затем разбавляют фильтрат трехкратным объемом воды, Выпавший при этом осадок представляет собой медный комплекс 2-амино-4 хлор-5-метилфенола. Последний крйсталлизуют из 2%ной соляной кислоты. При добавлении к фильтрату концентрированного раствора соляной кислоты получают гидрохлорид

2-амина-4-хлор-5-метилфенола в виде беоцветных пластинок. Выход 2,08 г (50% от теоретического) .

Найдено,%:, и 7,40.

Вычислено,%: Й 7,22.

Формула изобретения

Способ получения о-аминофенолов общей формулы

0li

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л, Емельянова Техред О, Луговая .. Корректор В. Югас

Заказ 4895/549 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственног о комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,, 4