Способ получения производных карбаминовой кислоты

 

ОП ИСАЙ ИЕ изоьевтения

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 52091 2 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено01.08.74 (21) 2053527/04 (51) N. Кл.

С 07 С 125/06 (23) Приоритет — (32) 01.08. 73

07.03. 74 (31) 85876/73 (33) Япония

25 71 3/74 (43) Опубликовано05.07.76.Бюллетень ЛЪ 25

Гасударственный комитет

Совета Кнниатраа СССР аа делам изобретений и открытий ("3) УДК 547.495.1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 22.10.76

Иностранцы (72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

20 3

»i- Н-(6Н,1п-,Н

Изобретение относится к способу получения производных карбаминовой кислоты, используемых в качестве фунгицидов для обработки растений.

Основанный на известной реакции взаимодействия изоцианатов со спиртом, предлагаемый способ получения производных карбаминовой кислоты общей формулы

Yt R3 2

I П 10

-R1-КН с Х СН (СН 1п Х »С МН-К< где R u R — С -С -алкил циклогек4

t сил, фенил, хлорфенил;

Rь

Х, Х, Y1 и Y — кислород и сера; й-1 или 2, сосгоиг в том, что соединения обшей формулы где Х, Х, R и и имеют вышеуказан 5

2 ные значения, обра(йтываюг соединениями общей формулы

31ЯСУ1 и EаЯСУ2 где R<, Ке, У1 и Y< — как указано выше, в инертном растворителе в присутствии трегичного амина.

Обычно реакцию проводят в ацетоне, эфире, бензоле, хлорированных углеводородах в присутствии тризтиламина, триметиламина в ингервале температур ог 10 С до температуры кипения растворителя.

Пример 1. Получение 2-(Я вЂ” н.—

-бутилкарбамилтио )-атил- J4 — H -бутилкарбамата, 2-Меркапгоэтанол (7,8 r) и триэтиламин (1,0 r) растворяют в ацетоне (30 мл), перемешивают, медленно добавляя н -бутилизоцианат (20 г), растворенный в ацетоне (30 мл), кипятят 3 час с обратным холодильником, удаляюг ацетон в вакууме и получают 25,5 r (93,3%) целевого продукта, т.пл. 98-99 С (ацетон-и -гексан).

Вычислено,%: С 52,17; Н 8,69; N10,14; 11,59.

Н ЯО Ь.

3 5209 .найдено,%: С 52,06; H 8,69; Я9,92;

6 11,31.

ИК-спектр, см: 3295 ()AH), 1635 (СО}.

Пример 2. Получение 2-(.Я вЂ” и

-бутилкарбамилтио)-зтил- N — н -бутилтиокарбамата.

Как в примере 1, из 1,2-этандитиола

f,,9,4 г) и н-бутилизоцианата (20 г) полу- щ чают 27 г (92„3%) целевого продукта в виде бесцветных игольчатых кристаллов, т. пл. 1-52-153 С.

Вычислено,%: С 49,32; Н 8,22; Я9,55;у

S 21,92.

М0 ь а4. Р. а э

Найдено,%: С 49,32; К 8,40; N9,87; ь 22,19.

ИК-спектр, см: 3300 (3H), 1632 2О (СО).

12 4

Пример 3. Получение 3-(N -H-бутилтиокарбамилтио)-пропиг - Я вЂ” и -6yr gzrrao кар бамата.

1,3-Пропандитиол (1,0 г) и небольшое количество тризтиламина растворяют в ацетоне (10 мл), перемешивают, постепенно добавляя при комнатной температуре н-бутилтиоизоцианат (2,5 г). По окончании реакции выдерживают один день при комнатной температуре, удаляют ацетон в вакууме, перекрисгаллизовывают остаток из смеси ац тон-к-циклогексан и получают 3,1 г (92%) целевого продукта, т.пл. 70,5-71,5 С.

Пример 4. Получение 2-метил-2-(N -н-бутилкарбамилтио}-зтилтио-N -н—

-бутилкарба мата.

Аналогично примеру 3 из 2-бутилизоцианата (2,2 г) получают 2,9 г (94,7%) целевого продукта, т.пл. 120-121,5 С.

В таблице перечислены синтезированные соединения.

520912

Номер соединенияя о

Т.пл., С

Х2

У1 Х1

R3 сн з сн з сн з сн з

4 9

91,5-92,5

4 9

100-101

106-108

С2Н

СЗН7

0 0

0 0

0 0

0иклогексил

С6Н5

4-С2С6

2-cf c н

6 4

4-С С6Н

92-93

70,5-71,5

1 20-1 21,5 (разл.) 0

98-99

83-84

55 и определяюг количесгво незаболевших растений. При обрабогке соединениями № 7, № 9, ¹ 13 и Л -(1,1,2,2 гетрахлорацетилгио )-4-циклогексен-1,2-дикарбоксиимиgp дом количесгво незаболевших расгений сосДля определения фунгицидной активности обрабатываюг расгения испытуемым соединением в норме 500 рр, инокулируюг листья споровой суспензией Ph tophtдorа о

1п1еь .апь, выдерживаюг два дня при 28 С

0 0

0 0

4 9

С4Н9

4 9

С4Н9

4 9

4 9

4 9

4 9

4 9

4 9

138-13 9

86-78,5

54-5 6

73-75

93-95

98-99

152-153

103 104

171-1 72

100-104

158-159,5

105-1 08

179-181

520Ь 2

33 2

I I @ - Е-С-X-СН-(CII 1 -X-С-XH-a и i 2л 2 2

Составитель В. Жидкова

Редактор Т. Шарганова Техред С. Габсвда КорректорМ. Руснак

Заказ 3268/189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 таы, яь 98, 100 и 86% состветсгвенно.

Формула изобретения

Способ получения производных карбаминовой кислоты общей формулы где R u R — Су-С лкил, пиклогексил фенил, хлорфенил; 15

К вЂ” водород, метил;

Х1, Х, Y u Y — кислород и сера; п — 1 или 2, отличающийся тем, что соединения общей формулы

З

НХ -(II-(CK )и-ХдН где Х, X, R и г имеют вышеуказанные е значения, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы

2. ЫСЧ, и Я VC> где R, R>, У и У - как указано выше, в присутствии третичного амина в инергном растворителе.

Приоритет по признакам:

01.08.73 при R и Р -С -С -алкил, циклогексил, фенил, хлорфенил; Х, Х, и кислород и сера, 07.03.74 при 11 — водород, метил; и — 1 чли 2.