Способ получения дибензоилнафталиндикарбоновой кислоты

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬСТВУ

Союз Советских

Социвлистнцескик

Республик ()) 521251 (61) Дополнительное к авт. св;i.ë-ву (22) e î 02.07.74 (21) 2040747/04 (51) М 1<л 2

С 07 С 65/20 с присоелинением заявки № (23) Г1риоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобре1ений и открытий (53) УДК 547.661.07 (088.8) (43) Опубликовано15.07 76.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описання10.10.76 (72) Авторы изобретения

H. К. Мошинская, И. П. Буряк, Л. П. Жеребцова, Л. С. Дрыкннв и П. И. К овалевсквя днепропетровский химикотехнологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗОИЛНАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ ен 20%; при соотношении вода: пиридин ,1,5: 0,5, выход кислоты падает до 12%.

Однако следует отметить, что при лю5ом соотношении растворителей вода/пириI

g дин продуктом окисления диксилилнафталина (l1KH) является смесь дитолуилнафтвлинв

, (кетона) и дибензоилнафталиндикврбоновой

;кислоты. При изменении соотношения раст ворителей меняется выход кислоты и кетотп,на. Так, увеличение количества пиридина от . 1 до 1,9 об..ч. нв 100 мл ведет к изме-. нению выхода кетона от 9 до 60%, при одновременном падении выхода кислоты от

При этом соотношении растворителей получен максимальный выход кислоты, рав- 20 ный 72%. Изменение соотношения раствори-, телей в ту или иную сторону ведет к уменьшению выхода целевого продукта. Твк, при соотношении вода: пиридин 0,1; 1,9 выход. дибензоилнафталиидикарбоновой кислоты ра- 95

Изобретение относится к усовершенствоЬанию способа получения дибензоилнафталиндикарбоновой кислоты, которая может быть . использована в производстве полимеров, Известен метод получения дикарбоновых кислот окислением соответствующих углеводородов хромовой кислотой.

Однако окисление И, П -диксилилнафI твлина в кислой среде хромовой кислотой позволяет .получить дибензоилнафталиндикврбоновую кислоту с выходом не более 8%.

По предлагаемому способу для повышения выхода целевого продукта диксилилнвф- талин окисляют перманганвтом калия в водно-пиридщювой среде, взятых в обьемном соотношении преимущественно 0,9-1, 1: ,:0,9-1,1 при температуре кипения..72.до 23%. В одном из растворителей про-.

1 ,цесс окисления диксилилнафталина поакти) ,чески не идет.

Далее независимо от соотношения раст)ворителей процесс окисления диксилилнафf талипа проводится при температуре кипения, соответствующего азеотропа (пиридин-вода}., По предлагаемому способу целесообраз- . но использовать мольное соотношение ДКН:

:: КТО 1: 7,5. Увеличение количества

)окислителя не дает повышения выхода целе)вого продукта, а уменьшение количества

521251

НКС С

35 с, сюсн

Il окислителя ведет к падению выхода кислот ь Так, прн мольном со тношении QKH

КМц0, = 1: 6 выход кислоты равен 50%.

Пример. 3,36 вес; ч. диксилилнафтялинв и 99,25 вес. ч. водно-пирид""нового раствора (50 - 5 мл пиридина и 50 > 5 мл дистиллированной воды) помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным шаряковым холодильником и стеклянной мешалкой. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения азеотропа вода-пирио дин (93 С). Затем начинают осторожно прибавлять 11,85 вес. ч. пермангенатв калия. Процесс окисления ведут в течение

8ч, считая с момента начале прибавления перманганвта калия. Все это время реакционная смесь интенсивно перемешивается. Это позволяет избежать вскипания реакционной смеси при присыпании пермвнганата калия и выброса из колбы при образовании осадка окиси марганца.

Процесс окисления диксилилнафтвлина в течение всего времени ведется при температуре кипения аэеотропа.

По истечении 8 ч и, с -,есс окисЛения прекращают. Дибензоилы ."1твлиндикарбоноввя1 кислота образуется в в<-". лалиевой соли, растворенной в водно- ".->идин зой смеси.

Кроме того, в раство.. находится продукт неполного окисления д "-: " нчилнвфтвлинв дитолуилнафтвлин (кетон .,",, я отделения про дуктов окисления от осадка окиси марганца, реакционную смесь в горячем в;ще переносят на фильтр Шоттв № 3, отфильтровывают окись марганца и промывают ее не фильтре сначала 100 мл горячего пиридина (чтобы отмыть окись маргвк:чв от кетона), в затем 300 мл горячей воды, (для полноты извлечения иэ осадка окиси марганца калиевой соли дибензоилнафтелиндикарбоновой кислоты). После остыввния фильтрата из него выпадает нерастворимый в воде дитолуилнвфталин в виде блестящих чешуек, его отфильтровывают и промывают 100 мл горячей воды. Выход кетонв 23% от теоретического. Фильтрат соединяют с промывной водой и уперивают до половины объеме. Для осаждения дибензоиляафталиндикарбоновой кислоты к остывшему фильтрату порциями, при перемешиввнии прибавляют разбввленчую l: 1 соляную кислоту до кислой реакции раствора. Выпавшую хлопьевидную дибенэоилнафтвлиндикврбоновую кис4 лоту отфильтровывакл на фильтре Шотта .¹ 3 и промывают горячей водой до нейтральной реакции промывной воды и отрицательной качественной пробы на хлор-ион.

Кислоту сушат при 100 С. Получают 3,06 о вес-. ч. дибензонлнвфтвлиндикарбоновой кислоты. Выход 729о. Очищают дибензоилнафталиндикарбоновую кислоту растворением в

0,1 н. растворе щелочи при кипячении. Нер растворившиеся примеси отфильтровывают.

Далее щелочной раствор снова кипятят с активированным углем. После отделения угля и остыввния фильтрата, дибензоилнаф-. алиндикарбоновую кислоту высаждвют разбавленной (1: 1} соляной кислотой.

После трехкратного переосаждения дибензоилнафталйндикарбоновая кислота име<.ет эквивалент нейтрализации 213 (вычисленный 212); т. пл. 330 С (плввится с о

20 разложением).

Найдено,%: С 73,48; Н 3,80; 0 22,72.

Вычислено,%: С 73,50; Н 3,77; 0 22,73.

Строение кислоты подтверждено данными

ИК-спектроскопии.

Формуле изобретения

1. Способ получения дибензоилне п алиндикврбоновой кислоты формулы окислением аро, втического углеводорода, отличающийся тем,что,сцелью повышения выхода целевого продукта ф1 в качестве исходного углеводорода используют диксилилнафтвлин и окисление пермангенвтом калия вед:.т при кипячении в воднопиридиновой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что исходные пиридин и волу берут в обьемном соотношении 0,9-1,1:0;91,1.

3. Способ по пп. 1, 2, отличаюшийся тем, что диксилилнвфтвлин и пер мвнгвнет калия берут в мольном соотношении 1: 7,5.

ИНИИПИ Заказ 4900/545 Тираж 575

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Подписное