Способ получения аминопроизводных имидазо (4,5-в) или (4,5- с) пиридинов

 

° °

НЙ

1 ,А о с

{») 521 277

ОПИСА Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДБТВЙЬСТВУ .

{61) Дополнительное к авт. саид-sy (22) Заявлено30.12.74 {21) 2090062<04 (51) N. Кл.з С 07 3 471/04 с присоединением заявки Хя

3 ввудаватюивй винят

Osaka Мввктрвв NN ав делан взебрвтенхм в втхрытхй (2Э) Приоритет

{4Э} и опубликовано 15.07,76.Бюллетень № 26 (46) Дата опубликования описании10.10.76 (53) УДК 547 8Э 07

{088.8) (72) Авторы изобретения

И. А. Свертилова и В. М. Ютилов

Донецкое отделение физико-органической химии Института аявитель физической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗО(4,5-в )-ИЛИ»(4, 5-с ) ПИРИ ДИНОВ

Изобретение относится к новому сноса бу получения новых соединений, которые могут быть использованы в синтезе биоло гически активных веществ.

Известен способ получения 7-аминоимидазо(4,5-с ) пиридина восстановлением соответствующего нитропроизводного хлористым оловом в концентрированной соляной кислоте. Мелевой продукт получают в виде сернокислой соли. 1О

Как известно, восстановление хлоридом олова сопровождается образованием прочных комплексных соединений олова и амина, выделение свободных аминов из которых сопряжено с определенными трудностя- 15 ми. Почти всегда для разрушения таких комплексов используют сильнотокс ичный сероводород.

При получении 7-аминоимидазо (4,5- с) пиридина по этому способу выделение основания из сульфата затруднено из-за амфотерного характера основания {наличие кислой имидазольной иминогруппы), его вы- сркой растворимости в воде и крайне низ,,кой -в органических растворителях. 25

Предлагаемый новый способ получения не описанных в литературе амииоимидазо

4,5-в) -или- (4, 5-с)пиридинов, заключаеэся в том, что нитропроизводное имидазо (4,5-фили- 4, 5-с) пиридина восс танавливают гидразингидратом при нагревании, например при температуре кипения гидразингидрата.

По этому. способу целевые продукты получают с хорошими выходами и высокой степе ни чистоты, Пример 1, 7-имииоимиииоо(4,8-с) пиридин. 8,2 г (0,05 моля ) 7-нитроими..дазо(4,5-с)пиридина нагревают при кипе -, нии с 50 мл (1 моль) 98%-ного гидразингидрата в течение 4 ч. Гидразингидрат отгоняют, сухой остаток обрабатывают 20 мл воды и сильно подщелачивают полученный раствор 20 /-ным раствором щелочи. Осадок отделяют, промывают водой и сушат при 100-110оС. Выход 7-аминоимидвзо 4,5-cj-.ïèðèäèíà равен 4,8 г (69%). Продукт перекрис1аллизовывают из нитрометана. Ромбические призмы с т. пл.. 181182оС.

521277

Формула изобретения

Составитель 1. Мосина

РедактоР Л, ЕмельЯнова ТехРед A. Богдан КоРРектоРД, Ме,;ьннч- --, -,Заказ 4902/544 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Фйлиал ППП "Патент", г. Ужгород, .ул. Проектная, 4 Найдено,%: С 53,6; Н 4,4; N41,6.

С Н Й .

Вычислено, %: С 53,7; Н 4,5; AI41,8.

Пример 2. 5-амино-1,3-диметиаимидазо14,5-в) пиридин-2-он.

Смесь 2,08 г (0,01, моля) 5-нитро-1,3- диметилимидаэо1.4,5-в)-пиридин-2-она и 20 мл (0,4 моля) гидразингидрата нагревают при кипении в течение 1 ч. Расгвор упаривают досуха, а остаток перекристаллизовывают из эганола. Выход 1,46 г (82%), бесцветные призмы с т. пл. 233234оС.

Найдено, %: С 54,0; Н 5,8; 531,6

СЕНЕНФОу .

Вычислено, %: С 53,9; Н 5,7;.Й31,4.

Пример 3. 4-аминоимидаэо(4,5-сДпиридин-2-он получают аналогично из 18г (0,1 моля) 4-нитроимидазо f4,5-с) пиридин-2-она и 100 мл (2 моля) гидраэингидрьта при кипении в течение 2 ч, Выход 15г (100%). Иглы с т. пл. 309-310 С (из воды ).

Найдено,%: С 47,8; Н 3,9; 836,9, С1 Р.

Вычислено,%: С 48,0; Н 4,0; N37,3. Пример 4. 6-амино-4-е токси-1, З-диметилимидазо(4,5-с)пиридин2он.

2,52 r (0,01 моля) 6-нитро-4-этокси

-1, 3-диметилимидазо 4,5-с)пиридин-2она нагревают при кипении с 30 мл (0,6моля) гидразингидрата в течение 1 ч. Охлажда ют, осадок отфильтровывают и сушат при

100-110оС. Выход 2,27 г (95%). Ïðñüдукт перекристаллизовывают иэ бензола; ,белоснежные ромбические призмы с т. пл.

151-152 С, Найдено, %: С 53,8 Н 6,3; N 25,0.

CÄ HÄ4 "402

Вычислено, %: С 54,0; Н 6,3; N25,2.

Пример 5. 4-амино-1-метилями- даэо14,5-с)пиридин-2-он получают айалогично иэ 2 г .(0,01 моля) и 4-нитро-1метилимидазо14,5-с)пиридин-2-она и 15 мл

4 ((0,3 моля) гидразингидрата при кипении в тече ние 2 ч. Выход 1,7 г (100%). Про дукт очищают переосаждением аммиаком иэ слабокислого раствора. Тонкие иглы с т. пл. 360 С.

Найдено,%: С 50,9; Н 5,2; NG3,8; .C7H8 Na.

Вычислено,%: С 51,2; Н 4,9; N34,1.

)9 Пример 6. 4- аминс>-3-метилими.дазо(4,5-с)пиридин.-2-он получают аналогично из 2 г (0,01 моля) 4-нитро-3-ме тилимидазо (4,5-с)пиридин-2-она к 20 мл (0,4 моля) гидразингидрата, Выход 1,15?

l5 (70%). После перекристаллиэации из воды о продукт плавится при 242-243 С (иглы).

Найдено,%: С 50,0; Н 5,3; N33,7.

ClHe N+0

Вычислено,%: С 51,2; Н 4,9;434,1.

Ж: Пример 7. 4-амино-1,3-диметиьимидаэо 4,5-с пиридин-2-он получают аналогично из 3,13 г (0,015 моля) 4-ниъ.ро-1,3-диметилимидазо (4,5-с) пиридин-2-, -она и 30 мл (0,6 моля) гидразингидра% та при кипении в течение 2 ч. Выход 2,2г.

h Ю (84%). Бесцветные ромбические призмы с т. пл. 240оС (из спирта).

Найдено, %: С 53,8; Н 5,9;.631,1.

С, Н, 1 140, Вычислено,%: С 53,9., Н 3,7; N31,4.

4 °, ® 1. Способ получения аминопроиэводных имидаэо(4,5-@ или (4,5-с)пиридинов, о w л и ч а ю шийся тем, что нитропроиэ», водное имидаэо) 4,5-в)- или 4,5-с)пирид на восстанавливают гидразингидратом lfps нагревании.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что процессвосстановле t ,ния проводят при темйерагуре кипения гид- раэингидрат&.