Способ получения 3,4-дигидроформазанов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 522179

{/ )- г

А.;

-1

) (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 15,11.74 (21) 2074935/04 (51) M. Кл.е

С 07. С 113/00 с присоединением заявки №

Гасударственный номитет

Совета Ииннстров СССР пв делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.76.Бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 16.08. 76 (53) УДК

547.556.9(088.8) (72) Авторы изобретения

Б. В. Иоффе, Л, М, Кузнецова и М. A. Кузнецов

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, А, А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .>3,4 ДИГИДРОФОРМАЗАНОГ, 1 о -к я -сн

«ИН вЂ” NR Rg ) 10

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3,4-дигидроформазанов обшей формулы где К, R2, КЗ и {) - алкил, которые мо:,гут найти применение в качестве инициато ров радикальной полимеризации.

Известен способ получения 3,4-дигидроформазанов взаимодействием солей вторичных аминов с солями или производными нитрог) {,цроксиламиновой, кислоты.

Однако при этом способе невозможно полу-о чение 3,4-дигидроформазанов со смешанными радикалами.

Известен также способ получения 3,4-дигидроформазанов, основанный»а реакции моноалкилгидразонов альдегидов с раствора- 0 ми со))ей диазеиия в присутствии оснований.

Недостатком способа является использование мал>стабильных исходнЬ)х вешествсолей диазения, которые устойчивы в водо . x р створах»шь ри 0 С, Яб

Предлагается в качестве производных гидразина использовать гидразиды сульфо кислот.

Способ заключается .в том, что мопоалкилгидразоны подвергают взаимодействию с ги дразидами сульфокпслот в присутствии оснований.

Гидразиды сульфокислот могут быть полу.чены,реакцией алкилгидразш{ов и галоидан1---— гидридов сульфокислот, 11 р и м е р 1. Полученные 3-метилL -1, 5, 5-триэтил — 3,4 -дигидрофорллазана. Б, трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, ;капельной воронкой и холодиль{{иком, поме. шают 17,2 r (0,2 моля) этилгидразона аце. тальдегида. и 49,2 г 1, 1-диэтплгидразида, бензолсульфокислоты. К полученной смеси при перемешивании добавляют 100 мл 2М растворай{тОН, а затем. продолжают перемешивание в течение 30 час лрп комнатной . температуре, По окончании реакции отделяют верхний слой, а нижний экстраг){ру{от тре! {я {{ор!{Ий ми н-пентаиа по 20 мл, Смо {ц{в:п.>т верхний слой и пецтановь{й экстракт t:ушат NaOH,, а

522179

Составитель Л„Орлов

Редактор А. Бер .Техред N. Ликович Корректор!-!, Бабурка

Заказ 3949/317 Тираж 575 Подписное

Ц!!ИИ.ПИ Государстве шого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Г!!!П . !!атепт", г, Ужч ород, ул. 31!ю<-ктпаи, 4 затем отгоняют пентан в вакууме водоструй

Boro насоса, Остаток перегоняют в вакууме на колонке эффективностью 12 т. т, Отбирается фракция, ипящая при 56,5-57,5 (6мм), е > 1,4357, 5 д 4, 0,8514,являющаяся чистым 3-метил-1,5,5гриэтил-3,4 -дигидроформаэаном. Выход

16,4 г (47,8%) °

Пример 2. Получение 1,5,5гриэтил З-иэопропил-3,4-дигидроформаэана, По мето- F36 дике, описанной выше, из 22,8г этилгидразона йэомасляного альдегида и 49,2 r 1,1-диэтил- гидраэида бенэолсульфокислоты получается

9,8 г (24,5%) 1,5,5 триэтил-3-изопропил-3,4-дигидроформаэана с т. кип. 71,5-72,3 (3мм), я > 1,4421, d 4 0,8484, MR> найдено

zo хо !6

62,42, вычислено 62,05.

Формула изобретения

Способ получения 3,4-дигидроформазанов общей формулы где ), ), R и Rq - анкил, взаимодействием моноалкилгидраэонов с производными гидразинов в присутствии оснований с последующим выделением целевого продукта, о т - . л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных гидразина используют гидразиды сульфокислот,