Способ получения диксилилсульфонов

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

21265 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.09.74 (21) 2059980/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15 07.76.Бюллетень % 26 (45) Дата опубликования описания 10.10.76 4. Кл.2

С 07 С 14 7/06

Гасударственный намнтет

Саввта Мнннстрав СССР но делам нзабрнтеннй н OTKpblTHN

ДК 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. С. Козлов, В. В. Андреянов, A. Г. Клейн, В. П. Константинова

Ф и Л.A. Суханова: (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙИКСИЛИЛСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диксилилсульфонов. ,Полученные соединения могут найти применение и синтезе термостойких пластических масс и стабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения диарилсульфоf нов, например 3, 3,4-,4 - тетраметилдифенил,сульфона, взаимодействием ксилола со ста.билизированным жидким Ов и диметилсуль- )p о фатом при 70-75 С с последуюшим выделением целевого продукта известным способом.

Выход целевого продукта 90%, содержание основного вещества 90,2%.

l5

Недостатками известного способа являются использований ядовитого диметилсульфата жидкого 50) недостаточно высокий выход целевого продукта и степень чистоты последнего. 20

С целью повышения степени чистоты и выхода целевого продукта, в предлагаемом способе в качестве сульфирующего агента используют смесь сульфл 1ииовой и полифосфорной кислот с сод ржаш. м лредпочтитель- 2б но 85% Р 0 при нагревании до температуры кипения ксилола.

Процесс желательно проводить при соотношенни ксилол: сульфаминовая кислота, равном 4-6:1.

Реакция синтеза сульфонов проходит че-! рез 2 стадии — образование сульфокислоты ,и взаимодействие сульфокислоты со второй

:молекулой ароматического углеводорода.

Выделяющиеся аммиак и вода связываются полифосфорной кислотой, По окончании реакции массу выливают в воду, при этбм основ,ное количество сульфона выделяется в вице бе, ;лого осадка. Осадок |отфильтровывают, про- . мывают водой и высушивают, а ксилольный слой отделяют и подвергают отгонке. При этом выделяется еше небольшое количество сульфона, а отогнанный ксилол может быть использован повторно.

Предварительные опыты показали, что после нейтрализации водного слоя гашеной известью может быть получая продукт, отвечающий ГОСТУ на преципитат, к тому же содержащий некоторое количество связанного азота.

t! р н,< ° р ) . I.> «.т< ф«хгорлую круг<идон«ук к<лбу, дом< <цги <ую в глицериновую бли«г- лвтом-;тиче< ким поддержлни<.м теми рлтур<,i помещают 100 г полифосфорной ки< лоты концентрации 85% (в пересчете

6 ил Р О ), подогревают до 90-100 С и при медленном рлзмешивании вно ят 7

< ульфлмииовой кислоты и 31 r п-ксилола.

Затем всю массу при интенсивном разм<.— шигнглин в течение 30 мин нагре лют до щ слабого кипения ксилола (температура бас ии 1:зО С). При. этих условиях выдерживают 8 ч, после чего массу охлаждают до о

ОО С и медленно при интенсивном перемешивании выливают в ЯОО Мп холодной гк воды. При этом выпадает белый осадок диксилилсульфона, который не растворяется в воде. Его отфильтровывают, промывают водой до нейтралы ой реакции и высушивают. Получают 10,25 г осадка, который щ по своим физико-химическим константам соответствует. 2,2, 5;5 -тетраметилдифенилсульфону. Титроьлние дало отсутствие примесей .сульфокисл<.т. Анализ TogoM

ГЖХ показывает практически 1ОЬь-ное содержание основного продукта. Выход сульфона Г 7,5% от теоретического (считая на сульфамииовую кислоту).

Пример 2. По аналогичной методик< проводят релкцию с о-ксилолом< од- 30 пако, количество полнфосфорной кислоты

00 г, < ульфлминовой ни<плоты 7 г, кс илолл

46 г, время реакции 7 ч. Г н<деляют 1!>,1 г сульфона (96,75ч< от т<оретического), который представляет собой смесь изомеров

I t

3,3, 4,4 -тетраметилдифенилсульфона и

2, ; 3,4-тетрвметилдифеиилсуль< она. Г!ри« I чем ьыход основного 3,3, 4,4 -тетраметилдифенилсульфона составляет 84,1% от теории, Он может быть легко выделен крисгвллизацией из спирта по известной методике, Формула изобретения

1. Способ получения диксилилсульфонов сульфированием ксилола при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и выхода целевого продукта, в качестве сульфирующего агента используют смесь сульфаминовой и полифосфорной кислот.

2. Способ по п. 1, о т л и ч в ю щ н йс я тем, что в процессе используют полифосфорную кислоту, содержащую 85% Р О ..

3. Способпопп. 1 и 2, о тли ч аю гц и и с я тем, что процесс проводят при температуре кипения ксилола при соотношении ксилол: сульфаминовая кислота, равном 4- 6: 1.

Составитель A. Нестеренко

Редактор T. Девятко Техред А. Богдан Корректор А, Лакида

Заказ 4000/545 Тираж 575 Подпис ное

Ш-!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4