Способ получения циангидринов карнибольных соединений

 

""со в нчу нат н т, ". ." сл .

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12. 11.74 (21) 2074750/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.09.76.Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 11.01.77 (11) 5 3002 Э

2 (51) М. Кл.

С 07 С 121/36

Государственный комитет

Совета 1йинистров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.339, .2.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Л.Ю. Скляров и В.И. Гунар (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11ИАНГИДРИНОВ КАРБОНИЛЬНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ витаминов, 10

25 дукта.

Изобретение относится к способу получения циангидринов карбонильных соединений, применяемых в промышленности органического синтеза и при производстве

Известен способ получения циангидринов карбонильных соединений путем взаимодействия ацетонциангидрина с альдегидом или кетоном при температуре от -5 до

+20 С в присутствии катализатора, В ка— честве катализатора используют водный раствор поташа или третичных аминов, Выход целевого продукта не превышает 7073% от теории (1), Недостаток известного способа обусловлен использованием вышеуказанного катализатора, обеспечивающего недостаточно высокую конверсию исходного ацетонциангидрина (87-90%) и содействующего эффективному протеканию ряда побочных реакций, в том числе альдольной конденсации, что приводит к образованию нежелательных примесей и способствует снижению выхода целевого про2

С целью повышения выхода целевого продукта в качестве катализатора берут аниэнит, содержащий активную добавку четвертичного аммониевого основания.

Предлагаемый способ позволяет увеличить конверсию исходного ацетэнциангидрина до 98-100%, а выход целевого продукта — до 82-90% от теории.

Пример 1. Получение циангидрина ацетальдегида.

К смеси 85 г (1 моль) ацетонциангидрина, 88 г (2 моль) ацетальдегида при температуре от -5 дэ ОэС прибавляют

6 г анионита АВ 17/8 — полистирольная смола с аммониевыми группами в ОН-форме и затем выдерживают при перемешивании о

3 час при 20 С. Избыток ацетальдегида о отгоняют при температуре в бане 40 С, рекционную смесь фильтруют.

Получают 62 г (84% от теории) циангидрина ацетальдегида.

Пример 2, Получение циангидрина бензальдегида.

К смеси 85 r (1 моль) ацетэнциангидрина, 106 r (1 моль) бензальдегида при530023

Составитель E. Дембовская

Техред Г ° Родак Корректор E. Югас

Редактор Т. Никольская

Заказ 5252/677 Тираж 575 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бавляют 5 г анионита AB 17/8 в OH-форме и выдерживают 3 часа при 20 С. Реакционную смесь фильтруют, ацетон отгоняют, Остаток растворяют в 500 мл этилацетата, промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и высушивают над сульфатом натрия. Этилацетат отгоняют и получают 1 1 6 r (90 4) циангидрина бензальдегида в виде бесцветного масла о т.пл. 18-21 С.

Пример 3, Получение циангидрина формальдегида, 15 г (0,5 моль, параформа размешивают в 43 г (0,5 моль) ацетонциангидрина при 40 с 5 г анионита АВ 17/8 в ОН-форо ме в течение 3 час при 20 С. Анионит отфильтровывают, реакционный раствор упао ривают в вакууме при 20 С. Остаток растворяют в эфире, эфирный слой высушивают сульфатом магния, и эфир отгоняют в вакууме. Получают остаток 19,2г (82 4) фракции

4 циангидрина формальдегида с т.кип. 1 022

103оС 16 мм рт.ст.

Формула изобретения б

Способ получения циангидринов карбонильных соединений путем взаимодействия ацетонциангидрина с альдегидом или кетоо ном при температуре от -5 до +20 С в присутствии катализатора основного харакв тера, и выделением целевого продукта, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут анионит, содержащий активную добавку четвертичного аммониеу вого основания.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Нахаров И. Н., Ахрем А. А., Камерницкий А. B., Препаративный метод синтеза циангидринов. ЖОХ, 25 М 7, 1345, 1 955.