Б. М. Попов, Д. М. Киреев и В. Н. Павлов уфимский филиал Всесоюзного научно-исследоиа ель г Б института химических средств защиты раст нй (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения производных дифенила, а именно дифенилуксусной кислоты, которая является полупродуктом для синтеза 1,1-диметил-2,3-дифенилацетамида вЂ” гербицида корневого действия.

Известны способы получения дифенилуксусной кислоты дебромированием 1,1-бромфенилуксусной кислоты в среде бензола в присутствии треххлористого алюминия (1), деоксилированием бензиловой кислоты под действием йода или йодистоводородной кислоты и красного фосфора при нагревании до кипения в среде уксусной кислоты в присутствии бисульфата натрия (2). Однако эти способы малоперспективны из-за высокой стоимости и дефицитности сырья.

Известен также способ получения дифенилуксусной кислоты гидролизом 1,1-дихлор-2,2дифенилэтилена гидроокисью калия в этиловом спирте при мольном соотношении 1: 13: 70 соответственно, в стальной бомбе при 150 С под давлением. Время реакции 24 ч. Выход целевого продукта 73% от теоретического (3).

Основными недостатками этого способа являются сравнительный низкий выход целевого продукта, длительность реакции, работа под давлением, большой расход спирта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Существо данного способа заключается в том, что 1,1,1-трихлордифенилэтан подвергают гидролизу кристаллической гидроокисью щелочного металла в среде безводного диэти5 ленгликоля при нагревании, предпочтительно до 160 вЂ 1 С. 1,1,1-Трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись щелочного металла и,диэтиленгликоль желательно брать в мольном соотношении, равном 1: 10: 9 соот10 ветственно. Время реакции 3 ч.

По окончании реакции реакционную массу разбавляют водой до полного растворения, подкисляют до рН=1. Выпавшие кристаллы дифенилуксусной кислоты отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход целевого продукта 90 вЂ” 96%. Т. пл. технического продукта

142 вЂ” 143,5 С.

Диэтиленгликоль регенерируют известными методами и возвращают в цикл производства.

Пример 1. В черырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, при перемешивании загружают 14,7 г (0,0515 моля) трихлордифенилэтана, 49,2 (0,463 моля) диэтиленгликоля, 20,6 г (0,515 моля) кристаллической гидроокиси натрия. Реакционную смесь нагревают при постоянном перемешивании до 160 вЂ” 165 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч.

30 По окончании реакции горячую реакционную

535285

Составитель Н. Токарева

Техред М. Семенов

Редактор Т. Девятко

Корректор Л. Денискина

Заказ 2485/IO Изд. № 1775 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 массу разбавляют при перемешизании 150 мл воды до полного растворения массы. Полученную однородную массу при 15 вЂ” 18 С при энергичном перемешивании подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН=1. Выделившуюся дифенилуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 50 мл воды на фильтре до нейтральной реакции и сушат.

Получают 10,53 r (96,5% от теоретического) технической кислоты с т, пл. 142 вЂ” 143,5 С. Содержание основного вещества 960 .

Пример 2. В колбу загружают 49 г (0,1715 моля) трихлордифенилэтана, 150 мл (1,58 моля) диэтиленгликоля и 96,2 г (1,715 моля) кристаллической гидроокиси калия, Процесс ведут аналогично описанному и примере 1. Получают 34,4 г (95,2о/о от теоретического) технической кислоты. Содержание основного вещества 90 /о, т. пл. 141 вЂ” 143 С.

Пример 3. В стальной аппарат емкостью

250 л, снабженный рубашкой, рампой мешалкой, загружают 45 кг (0,158 моля) трихлордифенилэтана, 152 кг (1,422 моля) диэтилепгликоля, 63,2 кг (1,58 моля) кристаллической гидроокиси натрия.

Процесс проводят аналогично описанному в примере 1. Получают 30 кг (90 /о от теоретического) технической дифенилуксусной кислоты с т. пл. 140 вЂ” 142,5 С.

Содержание основного вещества составляет

9-. о/

Формула изобретения

5 1. Способ получения дифенилуксусной кислоты щелочным гидролизом хлоруглеводорода в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и

10 упрощения технологии процесса, в качестве хлоруглеводорода используют l, l, l -трихлордифенилэтан, а в качестве органического растворителя вЂ” безводный диэтиленгликоль и процесс ведут с использованием кристалличе15 кой гидроокиси щелочного металла.

2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи и ся тем, что 1,1 l-трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись щелочного металла и диэтиленгликоль берут в мольном соотношении, 20 равном 1: 10: 9 соответственно.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлич ающи и ся тс . что процесс ведут при 160 вЂ” 165 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

25 1. 1. Г. Eymkman, che1n. Wekb)ad, 1906, F55-656, J. Chem. Soc., 1908, 49 (1) s. 794.

2. С. S. Marvel и др. «Org. Synth.», 1923,3 с. 15.

3. Sheibly, Brutton, «J. Am. Chem. Soc», 1940, 62, с. 840 вЂ” 841 (прототип) «Synthesis of

phenyl acetigue».

Способ получения дифенилуксусной кислоты

Способ получения дифенилпропионовой кислоты // 525660

Триметилзамещенные 1"-трихлорметилбензилиденбензойные кислоты-проклеиватели бумаги и картона // 525659

Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее соли // 520907

Способ получения замещенной бифенилмасляной кислоты или ее соли // 519122

Способ борьбы с грибками // 514561

Способ получения замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты // 511848

Способ получения -бифенилмасляных кислот или их солей // 511846

Способ получения замещенныхбензоил-3-фенилмасляной кислотыили ее солей или сложных эфиров // 509214

Способ получения спиробензоциклануксусных кислот // 491233

Дикалиевая соль 3-бром-4-карбокси-5-сульфофталевой кислоты как промежуточный продукт для синтеза замещенного фталоцианина кобальта // 2233265

Изобретение относится к новому производному фталевой кислоты, которое может применяться как промежуточный продукт в синтезе новых замещенных металлофталоцианинов, представляющих интерес как красители, катализаторы

Способ получения гуматсодержащих соединений из бурого угля // 2249622

Изобретение относится к технологии кожевенного производства, а именно к получению дубителя на основе сульфогуминовой кислоты из окисленного бурого угля

Ступенчатое противоточное каталитическое окисление дизамещенного бензола // 2374219

Изобретение относится к непрерывному ступенчатому противоточному способу каталитического окисления в растворителе по меньшей мере одного бензольного соединения, содержащего две замещающие группы, которые выбирают из класса, состоящего из алкильной, гидроксиалкильной, альдегидной, карбоксильной групп и их смесей, способных окисляться в соответствующее кислотное производное, включающему следующие этапы: (а) введение в первую стадию оксиления смеси сырья, содержащего по меньшей мере часть от общего количества каждого из: (i) растворителя, представляющего собой органическую кислоту, (ii) по меньшей мере одного каталитически активного металла, выбранного из марганца, кобальта, никеля, циркония, гафния, церия и их смесей, и (iii) брома в мольном соотношении в расчете на все каталитически активные металлы в интервале от 1:20 до 5:1 и от 7 до 60 мас.% общего количества по меньшей мере одного дизамещенного бензола, вводимого на этапах (а) и (d); (b) частичное окисление по меньшей мере одного дизамещенного бензола на первой стадии окисления в присутствии газа, содержащего молекулярный кислород первоначально в количестве от 3 до 20 об.%, при температуре в интервале от 121°С до 205°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 25 до 99,95 мас.% дизамещенного бензола, подаваемого на первую стадию окисления, окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и первую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол, непрореагировавший дизамещенный бензол и растворитель, и при давлении от 8,96·105 до 14,8·105 Па, достаточном для поддержания дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, кислотного производного и растворителя в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составляет от 0,3 до 2 об.%; (с) выделение полученной первой смеси продукта после первой стадии окисления и подачу по меньшей мере части выделенной первой смеси продуктов на вторую стадию окисления; (d) подача на вторую стадию окисления газа, содержащего молекулярный кислород и остаток от общего количества дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома; (е) окисление на второй стадии окисления частично окисленного дизамещенного бензола и непрореагировавшего дизамещенного бензола, подаваемых на вторую стадию окисления, газом, содержащим молекулярный кислород в количестве от 15 до 50 об.%, при температуре в интервале от 175°С до 216°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 96 до 100 масс.% дизамещенного бензола и частично окисленного дизамещенного бензола окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и вторую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное и растворитель, и при давлении от 11,7·10 5 до 16,2·105 Па для того, чтобы поддерживать кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол и непрореагировавший дизамещенный бензол в основном в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составит от 3 до 15 об.%; (f) выделение после второй стадии окисления второй смеси продуктов, содержащей полученное кислотное производное; и (g) отбор после второй стадии окисления и возврат на первую стадию окисления газа, содержащего остаточный молекулярный кислород

Способ выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами // 2381208

Изобретение относится к способу выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами с одновременным получением дистиллята экстрактивной ректификацией, характеризующемуся тем, что в качестве селективного растворителя используются смеси, содержащие 14,7-48,5% масс

Способ проведения механохимических реакций и реактор для осуществления этого способа // 2426722

Способ получения ароматических или гетероароматических карбоксильных соединений // 2064921

Изобретение относится к органической химии, а именно к получению ароматических и гетероароматических карбонильных соединений в форме кислот, сложных эфиров, солей щелочных или щелочноземельных металлов

Способ получения бифенилмасляных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов // 538658

Способ получения производных алкоксикоричной кислоты // 543340

Способ получения меллитовой кислоты // 558494

Способ получения производных дибензо /а, /циклогептена или их солей // 564804