Азо-бис-изобутирогидразоны в качестве инициаторов радикальной полимеризации и способ их получения

 

( (Ое П И С А Н И Е,(1(вз617о

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Совхоз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.10.74 (21) 2073719/04 (51) И. Кл.

С 07 С 109/02 с.присоединением заявки № (23) Приоритет—

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ъв делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень Pfo 43 (53) тдК 547.288.3(088.8) (45) Дата опубликования опнсания15.06,77 (72) Авторы изобретения

Ф, P Гриценко, Г. И. Кочетова, Ю, Л. Спирин и В. К. Грищенко

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) АЗΠ— БИС вЂ” ИЗОБУТИРОГИДРАЗОНЫ В КАЧЕСТВЕ

ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ИХ

ПОЛУЧЕНИЯ

20

Изобретение относится к азо- бис-изобутирогидразонам общей формулы

Сн р

ll f

11,С-С -, К= М- с -c 2 = Н Н сн .ЯНН=Сз м 11„ где и — водород, алкил;

R, — алкил, арил, оксиарил или R+R, — алкилен, применяемым в качестве инициаторов радикальной полимеризации, и к способу их получения.

Цель изобретения — синтез азо-бис-изобутирогидразонов, инициирующих радикальную полимеризацию диенов ых и винильных мономеров и позволяющих вводить в олигомеры в одну стадию концевые реакционноспособные гидразонные группы.

Это достигается путем обработки азо-бис-изобутирогидразида альдегидами и кетонами при 20 С в течение 1 — 24 час, с последующим выделением целевого продукта.

Полученные азо- бис-изобутирогидразоны имеют четкую температурч плавления и характерные

ИК- спектры, Пример 1. К раствору 0,31 г азо-бис-изобутирогидразида (АИГ) в 10 мл метанола добавляют при перемешивании 3 мл ацетона. Реакционную смесь оставляют на сутки пои 20оС. Затем избыток ацетонаи растворительотгоняютв вакууме.

Вьшадают белые иглы с т. пл. 154 — 156 С. Выход количественный.

Найдено, %: С 54,22; Н 8,47; и 26,66

С НзбйаОг

Вычйслено,%: С 54,20; Н8,40; N 27,10

Пример 2. 1,0 г АИГ растворяют в 10 мл

10 ацетона, Через сутки выпавший осадок отфильтровывают, высушивают в вакууме и определяют т. пл.

155 — 156 С. Выход 90%.

Пример 3. 0,37 r АИГ растворятот в 3 мл метанола и при перемешивании добавляют 3 мл циклогексанона. Через сутки избыток циклогексанонаи растворитель отгоняютв вакууме, Получают светло-желтые ромбичеекие (под микроскопом) кристаллы с т. пл. 131 — 132 С. Выход 97%.

Найдено,%: С 61,70; Н9,00; N 20,18.

СъоНз4М60г

Вычислено,%: С 61,54; Н8,71; N 21,54.

П р и ме р 4. 0,33 r АИГ растворяютв 10 мл метанола и при леремешиванни добавляют 3 мл

25 метнлэтилкетона, Через сутки избьпок метилэ ил. ствии катализаторов, и и отличие от олигодиендигидразидов, — в отсутствии растворителей. Это позволяет использовать их для получения резин, заливочных композиций и пр.

1. Азо-бис-изобутирогидразоны общей фор19 мулы о Си

Я и

С-С- N =- N- C - C R с=и йн ! ыни=с

Снъ СН, М

1á где R — водород, алкил;

R1 — алкил, арил, оксиарил или R+R> — алкилен в качестве инициаторов радикальной полимеризации.

2.Способпоп.1, отлича ющийся тем, аО что азо-бис-изобутирогидразид обрабатывают альдегидами или кетонами с последующим выделением целевого продукта, Составитель Н Пржиялговская

Техред р. дуговая Корректор В. Салка

Редактор Н, Джарагетти

Заказ 5750/271

Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

j кетона и растворитель отгоняют в вакууме. Понучают игольчатые кристаллы с т, пл. 100 — 105 С, о

Выход 96%.

Найдено,% С 55,60; Н9,14; N 24,00.

С1 е H3 0 N6O2 5

Вычислено,%: С 56,80; Н 9,00; 1Ч 24,85

Пример 5. 0,30 r ЛИГ растворяют в 10 мл метанола и добавляют 3 мл сэлицилового.альдегида.

Через 30 мин начал выпадать рсадок — желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 178 — 18О С . Выход количественный, Найдено, %: С 59,95; Н 6,00; N 18,50.

Сз т Из е йе04

Вычислено,% С 60,27; H 5,93; 1ч 19,19.

Основное применение азонннциаторы с r.ùðà- зоннымн труппами могут найти в радикальной полимеризации дпя получения олйгодиенов с кон-, цевыми гидразоннымн группами. В отличие от . олигодиенов с концевыми гидроксильными грутЬ яами, применяемыми дпя получения полиуретанов,аналогичную реакцию олигодиендигндразонов с диизоцианатами можно будет проводить в отсутФормула изобретения