Способ получения циклических алкилалкиленфосфитов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ г г536182

Оокгз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.03.75 (21) 2110430/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 09.02.77 (51) М.Кл. C 07 F 9/15

Государственный комитет

Совета Министров СССР по лелам, нзобретений н отнрытмй (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, В. Г. Мочалов, Р. П. Буланкин и В. П. Чернышев

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель ч,««

« «««« (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИКЛИЧЕСКИХ АЛКИЛАЛКИЛЕНФОСФИТОВ о, л p — о7

Изобретение относится к области получения циклических эфиров фосфористой кислоты, в частности, к новому способу получения циклических алкилалкнленфосфитîв общей формулы где R — алкил;

А — ал килен.

Эти соединения могут использоваться в качестве антиоксидантов, стабилизаторов ненасыщенных соединений, полупродуктов синтеза.

Известны способы «получения алкилалкиленфосфитов реакцией алкиленхлорфосфита со спиртом или алкилдихлорфосфита с гликолем в присутствии третичного амина в растворе эфира. Однако эти способы технологически сложны, а выход целевого продукта обычно невыс ок.

Известен также способ получения этих соединений взаи модействием алкнлдиамидофосфита с уксусным ангидридом и гликолем.

Для реализации этого способа необходим предварительный синтез алкилдиамидофосфита.

Известен слособ получения алкилалкиленфосфитов переэтерификацией спиртом ф-фторэтнл ал кил енфосфита. Недостаток этого сгособа — труднодоступность исходного циклического фосфита.

С целью упрощения процесса за счет использования более доступных исходных веществ триметилфосфит подвергают взаимодействию с гликолем и спиртом при эквимольном соотношении реагентов.

Процесс проводят в среде ацетонитрила о при кипении реакционной массы до прекращения отгонки образующегося метанола.

Целевой продукт;выделяют перегонкой.

Выход 56 — 73о/о.

Пример 1. Получение гексил-1,2-этиленфосфита.

Смесь из 12,4 г триметилфосфита, 6,2 г этиленгликоля, 10,2 г гексилового спирта и

25 лги ацетонитрила кипятят вначале 2 часа в колбе с обратным холодильником, затем

3 часа с медленной отгонкой образующегося метанола. Температуру бани повышают до

150 — 160 С в течение 30 хин,и вещество вы25 деляют перегонкой в вакууме. Выход 73, т. кип. 85 — 87 С/3 лтлг рт. ст.; no 1,4470;

d4 1,0447.

Найдено, /0.. С 50,17; Н 8,81; P 15,79 СЛгтО3

Вычислено, /д. С 49,98; Н 8,93; P 16,11

Литературные данные: т. к 1п. 52 — 53 С 1 л1л1 рт. ст.; пр 1,4500; d4 1,0445.

П р им ер 2. Получение 2-этилгексил-2,3бутиленфосфита.

Вещество получают в условиях примера 1 из 6,2 г триметилфосфита, 4,1 г 2,3-бутиленгликоля и 6,2 г 2-этилгексилового спирта. Выход 57,7%, т. кип. 110 †1 С, 3 л м рт. ст.; пр 1,4460; г/4 0,9857.

Найдено, %: С 57,76; Н 10,26, P 12,21

С1инзз03 Р

Вычислено, %: С 58,03; Н 10,16; P 12,47.

Пример 3. Получение октил-(2,2-диметил )-1,3-пропиленфосфита. Вещество получают в условиях примера 1 из 12,4 г триметил фосфита, 10,4 г неопентилгликоля и 13,0 г октилового спирта. Выход

55,7%, т. кип. 145 — 147 С/3 — 4 мм рт. ст.; n p

1,4500; d 0,9753.

Найдено, /0. С 59,34; Н 10,37; P 11,67

С13Н31031

Вычислено, %: С 59,51; Н 10,39; P 11,80

Пример 4. Получение децил-(2,2-диметил)-1,3-пропиленфосфита.

Вещество получают в условиях примера 1

5 из 6,2 г триметилфосфита, 5,2 г неопентилгликоля и 7,9 г децнлового спирта. Выход

69%.

Найдено, %: С 62,16; Н 10,56; P 10,76.

С13Н31OÇР

10 Вычислено, %: С 62,03; Н 10,78; P 10,66

Формула изобретения

С1пособ получения циклических алкилал15 киленфоофитов на основе эфиров фосфористой кислоты и спиртов, о тли ч а ющи и с я тем, что, с целью упрощения процесса, триметилфосфит подвергают взаимодействию с гликолем и спиртом при эквимольном соотно2О шенин реагентов в среде ацетонитрила при кипении реакционной массы до прекращения отгонки образующегося метанола.

Составитель М. Макаров

Редактор Н. Джарагетти Техред Е. Петрова Корректор В. Гутман

Заказ 1155/1723 Изд. № 335 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»