Цианпроизводные оснований шиффа, как мономеры для получения термостойкий полимеров

 

©юз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (ii> 537597 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.06.75 (21) 2147484(04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

С 07 С 119/00

ГОС ДЗРстванйый KoI4_#_T97

СССР ло делам нзабретенаЙ в открытай

Опубликовано 15.11.?9. Бюллетень ¹42

Дата опубликования описания 25.11.79 (53) УДК 547.233.. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Зайцев, Л. Л. Данциг и Г. А. Штрайхман

Институт высокомолекулярных соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) ЦИАНПРОИЗВОДНЫЕ ОСНОВАНИЙ ШИФФА

КАК МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ в о 1

Изобретение относится к новым цианпроизводным оснований Шиффа

О «- О о Q >=ca Q счт которые можно использовать как мономеры для получения термостойких полимеров.

В литературе известны различные дицианпроизводные ароматических мономеров, не являющихся основаниями Шиффа, на- 10 пример м@ Q co С) о Q е, Q 0 имеющие термостабильную основную цепь и реакционноспособные цианогруппы, способные к полициклотримеризации с образованием термостабильных триазиновых циклов в структуре полимера 620, Однако в литературе отсутствуют какие либо сведения о цианопроизводных оснований Шиффа указанной общей формулы, на основе которых можно получить полимеры, превосходящие по своей термостойкости известные образцы.

Цель изобретения — синтез таких оснований Шиффа.

Предлагаемый способ заключается в том, что ароматические. диамины нагрева|от с ицианбензальдегидом в среде ароматического растворителя, например толуола, с азеотропной отгонкой образующейся воды.

Пример 1. Получение N,N — ди-и-цианбензилиден-п-фенилендиамина.

В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и ловушкой Дина и Старка, помещают 10,82 г (0,10 моль) и-фе ниленди aм и на, 28,85 г (0,22 моль) и-цианбензальдегида и 0,5 л толуола. Смесь нагревают при температуре кипения раствора в инертной атмосфере в течение 4 ч. При этом выделяется — 3,2 мл воды. Смесь охлаждают, выпавший осадок отделяют фильтрованием, перекристаллизовывают из толуола, сушат.

Выход 33,0 r (98,8% от теоретического); т. пл. 255 — 257 С.

Найдено,%: С 78,90; Н 4,35; N 17,1.

Сп Н . N4.

537597

Вычислено, %: С 79,02; Н 4,22; N.16,76.

В ИК-спектре обнаружены следующие характеристические полосы поглощения:

2210 (нитрильная группа), 1617 (— СН =

= N †), 1600, 1495 см (ароматического ядра) и отсутствует полоса 1715 см, характерная для карбонильной группы и-цианбензальдегида. Теплостойкость полимера

365 С.

Пример 2. Получение N,N -ди-п-цианбензилиден-п-диаминодифенилового эфира.

Смесь 6,0 г (0,030 моль) и-диаминодифенилового эфира, 9,0 г (0,069 моль) и-цианбензальдегида и 375 мл толуола нагревают в течение 20 ч по примеру 1.

Получают 9,0 г (70,3% от теоретического) продукта.

После перекристаллизации из толуола т. Пл. l 89 — 1 90 С.

Найдено, /о. С 79,16; Н 4,37; N 13,65.

См Н„N,О.

Вычислено, %: С 78,86; Н 4,25; N 13,14.

В ИК-спектре имеются следующие характеристические полосы поглощения: 2220 (нитрильная группа), 1615 (CH = N †), 1605, 1506 (ароматического ядра), 1240 см (эфирный кислород) .

Для приготовления л итого отвержденного образца полимера в форму размером

2,5 X 2,2 см загружают смесь из 2,0 г N,N 580

N, И -ди-п-.öèaíáåíзилиден-и-диаминодифенилового эфира

560

460

400-45 0 5 00-5 20 1 00-3 00

Формула изобретения

Цианпроизводные оснований Шиффа общей формулы гдето = 0,1, цНИИПИ Заказ 7006/43

Филиал ППП <Патент>, г.

N, N -ди-и-цианбензилиден-п-фенилиденд намина

Дицианоароматичес« кие производные ароматических соединений

-ди-и-цианбензилиден-п-диаминодифенилового эфира и 0,02 г (1,0 вес. % и-толуолсульфокислоты и нагревают по следующему режиму:

Температура, С Время, ч

300 0,7

200 7,0

230 40,0

250 2,0

270 4,0

300 20,0

Предел прочности при изгибе отвержденного литого образца при 20 С 700 кгс/см .

Теплостойкость образца по термомехани- . ческой кривой 355 С.

Предлагаемые соединения сочетают в себе термостабильную основную цепь сопряженного основания Шиффа с концевыми цианогруппами, которые в результате реакции полициклотримеризации образуют более термостабильные и теплостойкие полимеры, чем полимеры, получаемые из известных соедиНений.

В таблице приводятся данные термогравиметрического анализа (ТГА) полимеров дицианпроизводных оснований Шиффа на воздухе при скорости подъема температуры

4 С/мин и теплостойкости по термомеханической кривой. как мономеры для получения термостойких пол имеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Aromatic Polyetnirs, Polysulfones and

Polyketones as Zanuinating Resins. К. P.

Sinaranlakrishnan and С. S. Marvell Journal of Polymer Science, 12, 651, 1974 (прототип) .

Тираж 513 Подписное

УжгоРод ул. Проектная, 4