Способ получения 2,4(5)-дибромимидазола

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (>)558913 (61) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено 16.03,76(21) 2334396/04 (51) M. Кл.

С 07 D 233/68 с присоелинеиием заявки №

Государственный номнтет

Соаота Мнннстроа СССР по делам нэооретеннй и открытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.77. Бюллетень % 19 (45) Дата опубликования описания о9.08.77 (53) УДК 547.781.785. . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В, В. Бессонов и Б. А. Тертов

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университе т (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4(5)-ДИБРОМИМИДАЗОЛА

Изобретение касается нового способа получения 2,4 (5)-дибромимидвзола

3r 3r

Н который может использоваться в качестве промежуточного продукта для синтеза биологически активных соединений, Известен способ получения 2,4(5)-дибромимидазола, заключающийся в бромировании этилового эфира 4(5)-кврбоксимидазола бромом, омылении образовавшегося этилового эфира 2,4(5)-дибром-5(4)-кар- i5 боксимидазола до соответствующей кислоты и декарбоксилировании последней 1Щ .

Однако известный способ трудоемок, вследствие многостадийности процесса.

Кроме того, исходный продукт - этиловый 20 эфир 4 (5)-карбоксимидазолв — труднодоступное соединение, получаемое в несколько стадий.

Oem» изобретения — упрощение технологии процесса. Это достигается тем, что в качестве исходного продукта используют легкодоступный 2,4,5-трибромимидвзол, получаемый бромированием имидаэолв. Предлагаемый способ получения 2,4(5)-дибромимидвзопв заключается в том,что 2,4,5-трибромимидазол обрабатывают бутиллитием в среде органического растворителя такого, как эфир, после чего образовавшийся

1,5 (4)-дилитий-2,4 (5)-дибромимидвэол без выделения из реакционной смеси гидролизуют и выделяют целевой продукт известными приемами (нвпример, сырое соединение растворяют в смеси этилацетвта и бенэола и pacraop пропускают через хроматографическую колонку с окисью алюминия).

Пример . К 0,42 г (0,06 г атом) измельченного лития в 30 мл абсолютного эфира при перемешиввнии в атмосфере аро гона при 0 С прибавляют в течение 30мин.

4,1 г (0,03 моль) бромистого бутила в

10 мл эфира. Смесь пермешивают еще

10 мин, а затем в течение 20 мин при минус 60 С прибавляют суспенэию 3 г (0,01 моль) 2,4,5-трибромимидазопа в

558913

ВГ В

Составитель Ф, Михайлицын

Редгстор Л. Гребенникова Техред И. Асталош Корректор. А. бавкида

Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

30 мл эфира, и полученный светло-зеленый раствор выдерживают при этой температуре еше 40 мин. Добавляют 10 мл воды, температуру смеси доводят до комнатной, и слои разделяют. Эфирный слой обрабатывают 15 мл 10%-ного раствора едкого награ, шелочную вытяжку объединяют с водным слое и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выделившееся незначитель ное количество исходного 2,4,5-триброми- р мидазола огфильтровываюг, а фильграт подшелачиваюг 20%-ным раствором аммиака до слабошелочной среды. Осадок фильтруют, промывают 5 мл воды, высушивают и хроматографируюг на колонке, наполненной 1я окисью аль миния, собирая вещество, идущее первым (расгворигель- смесь эгилацетага с бензолом в соотношении 1:3). Выход

2,4(5)-дибромимидазола 0,94 г (42%), г, пл. 194- 96 С (из водного спирта). р

По литературным данным t2j, r. пл, 193 С, Найдено,%". С 16,31; Н 1,22; 3r 70,39;

N 12,73.

C Н Зг

Вычислено,%: С 15,95; Н 0,89;

Br 70,75; 812,40, 4

Формула изобретения

Способ получения 2,4 (5)-дибромимидазола формулы: о г л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью уцрошения технологии процесса, 2,4,5-грибромимидазол вводят во взаимодействие с бугиллигием в среде органического растворителя, такого, как эфир, с последующим гидролиэом обраэовавшегосч 1,5(4)-ди«

-литий-2,4 (5)-дибромимидаэола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Salabar1 З.E,Рчгпаи F. L. Bromo- pe Ъ-Мча1 чоГа Qf qã6чохаГтпе 2 СЪетп. 5ос.

1922, с. 947.

2.Ъабадат1 J.Е. Ап 3mvest g at os nto the Гогтпа от о1 (5) Дтп ъод.B oxafixes. РаеС 11. Tte Ио и-r åañt ÷Í÷ of

the Hahoger Atom зч 4(Л -В отпой Ю оха 1пе-5И) са Ьох йс Ac d 3-Свечи.бес.19 с 2423