Способ получения производных тиадиазолилмочевины
Союз Советских
Социалистических
Республик (l) 55964;т (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 0705.74 (21) 1961452/
/2021991/04 (23) Приоритет 20,09.73 (32) 21.09.72
2 (51) М. Кл.
С07 С 127/15
Гааудератеенный намнтет
Сонета Мнннстроа СССР
w делам изоаретений и открытей (31) Р 2246461.5 Р3) ФРГ (43) Опубликовано 25.05.77 Бюллетень Мю 19 (45) Дата опубликования описания! 16,11.77 (53) УДК
547.495.2.07 (088,8) Иностранцы
Людвиг Нюсляйн, Фридрих Арндт и Райнхарт Руш (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг. АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕВИНЫ
Изобретение относится к способам получения новых производных тиадиаэолилмочевины общей формулы 1 где В1 — алкил С4 — Св; и — 1-2) которые могут пай тй применение в гербицидных средствах в качестве биологически активного начала.
Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.
Предлагаемые новые соединения по сравнению с известными соединениями подобного действия обладают больШей селективной гербицидной эффективностью.
Предлагаемый способ основан на известной химической реакции окисления тиозфиров (1 j ..
Однако использование в качестве одного из исходных соединений производного тиадиазолилмочевины общей формулы 2
5 где й1 имеет указанные значения, позволяет получить новые соединения с улучшенными гербицидными свойствами.
По предлагаемому способу соединения общей формулы 2 обрабатывают 2 — 4 эквивалентами неор10 ганического окислителя в среде растворителя при
18-80 С.
В качестве окислителя при получении соединений общей формулы 1, в которой n=l, используют- неорганический окислитель, например пер1й гццропь, периодат натрия и так далее. Окислителя в этом случае вводят 2 эквивалента или небольшой избыток на 1 моль тиопроизводного при 18 — 30 С
При получении соединений общей формулы 1, в которой п=2, помимо названных окислителей
М используют неорганические окислители, такие как хлор, перманганат калия, хромовая кислота или ее соли, азотная кислота, прн 18 — 80 С, На 1 моль тиопроизводного целесообразно вводить 4 экви. валента окислителя, т. е. минимум вдвое больше, 25 чем при получении соединений, у которых n= 1.
В качестве реакционной среды целесообразно использовать органические растворители: кислоты, такие как уксусная кислота, эфиры, такие как диоксан, кетоны, такие как ацетон, амиды кислот, такие как диметилформамид, нитрилы, такие как ацетонитрил, и другие, одни или в смеси с водой.
П р и м e p l. 1,1,3-Триметил-3- (5-бути.сульфинил-1,3,4- тиадиазолил -2- мочевина.
В раствор 300 r 1,1,3-триметил-3- (5-бупи1тио- 1,3,4- тиадиазолил 2) мочевины в 1,9 л ледяной уксусной кислоты призывают при комнатной температуре и перемеищиании 136 г йвргидроля. Хемпература при этоМ шщнимается до 28 С. После пятичасовой вьИ16ряаси избыток пергидроля разлагают двуокйсью марганца, уксусную кислоту отгоняют лод вакууьнпа Остаток обрабатывают метиленхлорндом, дважды обрабатывают активированным углем. РЬстворитель отгоняют, полученное в остатке масло сушат в глубоком вакуума, выход 303,5 r (9бь от теоретического), n = 1,5б17, 559645
Пример 2. 1,1,3-приметил-3- (5.бутилсульфонил-1,3,4- тиадиазолил-2) мочевина.
Приготовляют раствор 41,1 г 1,1,3-триметил-3° (5-бутил-тио-1,3,4-тиадиазолил-2) мочевины в
150 мл ледяной уксусной кислоты и 50 мл воды. В раствор вносят при 70 — 80 С 33,б г тонкоизмельченного перманганата калия. Перемешивают смесь в течение 1 час и выпавшую в охлажденной до 0 С смеси двуокись марганца восстанавливают раствором 30r метабисульфита натрия в 5Омл водьь
Выделившееся масло обрабатьважт метиленхлоридом, щетийенхлорилдьй раствор несколько раз экстрагируют раствором соды и водой, органическую фазу сушат сульфатом магния, обрабатывают актииированным утлем и упаривают под вакуумом. Остаток не рек ристалли зов ывают иэ изопропилового эфира, выход 1б,2 г (35% от теоретического), т. пл. 49 С.
Аяалоп чно получают соединения, приведенные в таблице.
559645
Ц
«Ч
СЧ
1О
IA о о
Ch
ОО
СЧ
Я
8 е
С7 с 4
О\ м о м 3 м
С 4
° 4 с л
СЧ ч>
« 4
4»4 м
° Ч
«Ф Ч о
«4
6 1
Q0 и о
Оi
М
Ч в
D
° Ф м
О
«( и
Ch
4»4
«4
М\ ж
EA Ф
ЧР м
О м
«Ч
Г4
Ю 3 3 м м м
"Ф„ о
С»4 м
4» 4 Ф м м
Ф о
1Ч 44„" о (Р м
Ch М
Г 4 (Ф м
"3
ЮО
° Ф м
Ы
47 ж
С 4
14
О м м ю ч «ю и
1 11
v7
О й"
И
О у о и
М:> м м
О
Г Е
4О
47 м м
Е
М О м м
О
С и и о о с с и й
М М
О ж
Ы г" и
44
И ж с7
° и
46
Ы .Э
Ю с7 о
48 у
Ы .) 4 м о
Составитель В. Ждкова
Техред 3. Фанта
Редактор О. Кузнецова
Корректор С. Шекмар
Заказ 1341/115
Тираж 550 Поднн снос
ЦИНИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. Способ получения производных тнадиязочил мочевины общей формулы 1 И-_#_ Н а-((o). < )3-и-со-и" н СН, где 1 SJIKKr< Са CB 1
n — 1-2 отличающийся тем, что соединетп1я общей формулы 2 с -, I)-t, -l4(3-и- î-к"
Ю, 645 где 8 имеет указанные значения, обрабатывают 2 — 4 эквивалентами неорганического окислителя в среде растворителя при оС
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае, если n=1, неорганический окислитель, H8IIpBMGp пергидроль, HclloJIb3poI II количестве 2 эквивалентов.
1Î 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае, если п=2, неорганический окислитель. например перманганат калия, используют в количестве 4 эквивалентов.
Источники информации, принятые во внимание
15 при экспертизе изобретения:
1. Караулова Е. Н., "Химан сульфидов нефти", М., Наука, 197О, с Л23 — 133.
