Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов

 

пц 576596

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.08.74 (2!1) 2050913/04 (51) М. Кл. - С 07С 43/12 с присоединением заявки М

Государственный комите

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.09.77 (53) УДК о47.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Федорова, Г. И. Быстрицкий, Ю. Л. Бахмутов, Л. В. Басова, В. А. Сумарокова и А. В. Поплавская (71) Заявитель (64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫ Х

ФТОРИРОВАННЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения оксиалкилирова нных фторированных спиртов — неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильноагрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов, окислителей или восстановителей и т. п.).

Известен способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов общей формулы

Х вЂ” (СР,) „СН,ОН, где Х вЂ” водород, фтор, и — 4 — 12, с окисью этилена или пропилена в присутствии каталитических количеств третичного амина или гидразингидрата при 80 — 120 С.

Однако этот способ длителен (до 23 ч), а также полученные НПАВ сильно окрашены.

С целью повышения степени чистоты целевого продукта, а также интенсификации процесса используют в качестве катализатора оксиалкилирования фторированных спиртов общей формулы

Н вЂ” (СЕе) „СНеОН, где и — 4 — 12, эфират трехфтористого бора.

Процесс ведут при 40 — 80 С.

Использование этого катализатора позволяет проводить процесс в течение 1,5 — 9 ч и обеспечивает получение НПАВ более высокого качества.

Полученные продукты представляют собой слабо окрашенные соединения. Цветность в

5 единицах йодной шкалы для 1 /о-ного и 0,5%ного водного раствора равна 1 — 2,1 вместо цветности 14 — 16, 8 — 10 по известному способу.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снаб10 женную мешалкой, барботером для подачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 83 г (0,25 r моль) спирта-теломера H (СРе) еСН2ОН, прибавляют

6 капель катализатора — эфирата трехфтори15 стого бора и пропускают газообразную окись этилена при 40 — 80 С до привеса реакционной массы 100 г, что соответствует 9 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта.

Продолжительность реакции 3 ч. Полученный

20 продукт — бесцветная или чуть желтоватая подвижная жидкость, растворимая в воде.

Поверхностное натяжение б 0,0001% -ных водных растворов составляет 35 эрг/смз; при концентрации 1 /о — 18 эрг/см .

25 Пр имер 2. В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилируют 43,2 г (0,1 г. моль) спирта-тсломера

Н (CFg) еСНеОН до привеса реакционной массы 105,6 г (24 моль окиси этилена на 1 моль

30 исходного спирта), время реакции 9 ч, полуЦветность в единицах йодной шкалы

Способ получения НПАВ

0,5 -ный водный раствор

1 о, -ный препарат водный раствор

8 — 10

14 — 16

3 — 8

Известный

Предлагаемый

1 — 2

Формула изобретения

Составитель В. Горленко

Редактор В. Мирзаджанова Техред Л. Гладкова Корректор Л, Брахнина

Заказ 2086/9 Изд. № 722 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретен|ий и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 чая прсllBpHT с поверхностным натяжением при концентрации 0,0001 /в 6=34 эрг/см; при концентрации 0,01% о=28 эрг/ом; при концентрации 1 /в б =20 эрг/см -.

Пример 3. В условиях, описанных в примерах 1 и 2, б3,2 r (0,1 r моль) спирта-теломера H (CF>) 1 СНяОН оксиэтилируют до привеса 110 г (2,5 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта), время реакции 1,5 ч, получая подвижную жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе, снижающую поверхностное натяжение этих веществ до 5 — 10 эрг/смз.

П р н м е р 4. В условиях, как в примерах 1 и 2, к 58,2 г (0,25 r моль) спирта-теломера

Н (CF ) 4СН ОН присоединяют 78,9 г окиси пропилена (7,2 моль окиси пропилена на

1 моль спирта), время реакции 2,5 ч, получают подвижную жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе и снижающую их поверхностное натяжение в среднем в 2 раза.

Качественные показатели предложенных соединений представлены в таблице.

Таким образом, целевые продукты по предлагаемому способу превосходят известные по поверхностно-активным свойствам, а также в большей степени способны снижать поверхностное натяжение органических растворителей, что позволяет получать более устойчивые эмульсии.

Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов формулы

Н(СЕ ) пСН ОН, где n — 4 — 12, с окисью алкилена в присутствии катализатора при нагревании и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й25 ся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют эфират трехтористого бора и процесс ведут при 40 — 80 С.