Способ получения дихлорангидридов алкоксиалкенилфосфоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцнапнстнческнх

Респубинк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ П=ЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 04.0573(21) 1922212/04 с нрисоединением заявки РВ— (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.11.77. Бюллетень ph 41 (53) N. Кл.

С 07 Г 9/42

Гееуааратввивк% хевятет

Вввета Цаахвтреа OOCl и рва нй()ттий

I 4YIIQTIIl (SS) УДК

547.341.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 291177

К. Джундубаев, A. Сулайманов, Б. Батырканова, Т. Чынтемирова и Т.Н. Садыков (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт органической химии AH Киргизской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ р-ллкоксийлкенилфосфоновых

КИСЛОТ

1

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений с связью

Р-С, а именно к способу получения дихлорангидридов Я -алкоксиалкенилфосфоновых кислот общей формулы

У

me

% — водород или этил, кото1 рые могут найти применение в качестве экстрагентов или полупродуктов для синтеза физиологически активных и высокомолекулярных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения указанных соединений в з аимодейст н нем простых эфиров с пятихлористым фосфором в среде органического растворителя,, например простого эфира, с последующей обработкой образующегося комплекса сернистым ангидридом.

К недостаткам известного способа относятся необходимость использования газообразного сернистого ангидрида и длительность разрушения продукта взаимодействия простого эфира и пятихлористого 4осфор».

С целью упрощения процесса предлагается продукт взаимодействия простого эфира с пятихлористым фосфором обрабатывать окисью кальция, Применение окиси кальция для разрушения. комплекса позволяет избежать использования газообразного сернистого ангидрида н сократить время разрушения комплекса.

Образовавшийся хлористый кальций легко отфильтровывают.:После удаления хлористого кальция оставшийся ценный побочный продукт — хлорокись IIen) фора выделяют в чистом виде.

Усовершенствованный способ получения дихлорангидридов P -алкоксиалкенилфосфоновых кислот заключается в том, что простой|эфир вводят во взаимодействие с пятихлористым фосфором

B среде .органического растворителя, например в избытке простого эфира, с последующей обработкой реакционной смеси окисью кальция (соотношение 1 1), желательно прн 30-40 С, Целевые продукты выделяют известными приемами °

HK-cnexzpj см : 1040-1090 (С-О-С у двойной связи), 1650 (C=C), 650665 (С-P) 1240 †12 (Р=О), 465-470 (Р. СИ ) °

579279

Формуюуа изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Э. Фанта Корректор Е. Папп,:Редактор Т.Шарганова

Заказ 4330/26 Тираж 553 Подписное

1ЩИИПИ Росударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент -, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. Дихлорангидрнд

fb-этоксн вннилфосфоновой кислоты.

К 62,4 г (0,30 г-моль) Йредварительно перегнанного н защищенного от влаги воздуха пятнхлористого фосфора прибавляют 200 мл диэтнлового эфира перемешизают 18-20 час прн комнатной температуре. К образовавшейся массе белого цвета прибавляют 8,40 г (0,15 г-моль) окиси кальция и перемешивают 7-8 час при 30-40 С. Хлорнстый кальций отфильтровывают, растворитель отгоняют, выдераи .ают остаток 1 час при 100 С/20 мм, фракционируют и получают 20 r (713) ц ревого вещества, т.кип. 85 С/2 ьи н 1,4948 d, 3349 (по литературным данньве т.кип, 84,5-85 С/2 мм И 1,4969 td 4 1, 3321) .

Найдено, В Ct35,48 35,56у

Р 16ф87у 16ф721МЯ, 41,04.

CHCt, ОР. Ю

Вычислено, Ф Cf 35,72 у Р 16,39 у

4 ю 40,54 ° дихлорангщ1рид - прозрачная бесцветхая жидкость, которая хорааю раство- щ рвется в бензоле, толуоле, спирте и ацетоне и гидролизуется в воде.

Пример 2. Дихлорангндрид рЬу ок сиэтилвинилфосфоновой кислоты. налогично примеру 1 при- взаимодей- З8 стщна пятихлористого фосфора с дибутиловым эфиром до образования комплекса белого цвета с последукщей обработкой его окисью кальция при 30-40 С в течение 7-8 час в среде безводного бензола получают дихлорангидрид — бесцветную жидкость, которая растворяется s бензоле, толуоле, спирте и ацетоне и гидролизуется в воде. Выход 67Ьу .кип. 130-132 C/8 мму п 1,4868у

d 1,1845 (по литературным данныи о т, кип. 12 3вС/1, 5 мм и о 1, 4875 i д 4 1,1798)

Найдено, %: СР 28,68у 28,771

Р; 12, 31 i М%ю 59 38 °

CSH„,Ci, О,Р.Вычислено, CC 28,93у P 12,64;

ММ 59, 13.

Способ получения дихлорангидридов, )Ь -алксжсиалквнилфосфоновых кислот взаюещействием простых эфиров с пятихлорнстым фосфором в среде органического растворителя, например простого Ьфвра, и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а в шийся тем, что,.с целью упрощения процесса, продукт взаимодействия эфира с пятихлористым фосфором обрабатывают окисью кальция.