Способ получения дихлорангидридов 3-алкил-3-алкен-1-ин- фосфоновых кислот
Союз Советских
Социалистических
Республик (») Q ggg
К АВТОРСКОИУ С:." " г«.,ЕТБЛЬСУДУ (э1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13.08.74 (21) 2053677 /04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано25,08.76.Бюллетень ¹ 31 (45) Дата опубликования описания 15.12.76 (51) M Кл.е
С 07 F 9/42
Государственный камнтет
CoBGT8 Мннистроа СССР по делам изобретений и открытнй (53) 7ДК 547 ° 341 07 (088.8) В. М. Игнатьев (СССР), Х. М. Ангелов (НРБ), Б. И. Ионин, С. В. Голубков, П. B. Bepшинин if A. А. Петров (СССР) Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИХЛОРАНГИЛРИ1СВ АЛКИЛ-3-АЛКЕН-1-ИН-ФОСФОНОВЬ«Х Ki Ñ i!0i
Изобретение относится к химики фэсфорорганических соединений, а именно дихлэран.— гидридов 3-апкип-3-апкен-1-инфосфэнэвых кислот обшей формулы и р- с:- с-c =c „
5 ан
О Я где R — апкип; R и R" — водород ипи влкип, которые могут найти примененис в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза, е также в качестве монэмеров.
Известен способ получения дихпорангидрида 3-бутен-1-ин-фосфоновэй кислоты взаимодействием диапкипэвого эфира соответ- 15 ствуюшей кислоты с пятихпористым фосфором, выход 28% (1j, причем исходные эфиры получают реакцией триапкип-фосфита с винипбромацетипеном (2).
Однако трудности синтеза апкипзамешен- эп ных винипбромацетипенэв и низкий выход конечного дихлорангидрида ограничивают возможность применения этого способа дпя синтеза производных фосфэновых кислот с ениновыми радикалами. 25
Ьепевые сэед-1нения — ди..;пэранг i,"-.i«ды
3 апкип 3 апкен 1 ин»фэс..!энэвыэ к опэтьт дэ настояшегэ вре..:ени;;звестны не бь;пи, и спэсээ их пэп чения B литературе не эпи» сан.
Предлагаемый способ получения дихпэрангидридов 3-апкип-3-=.ë:K ii-1-ин-фэсфэнэвых кислот заключается в взаимэдейств«ьи дихпорангидрида-2- ;!эр-3-алки:.-1,3-апкадиенфэсЬэнэвой кис.!эты с третичным аминэм в среде инертного оэганического растворителя при 60-100"-С.
В качестве «аствэритепя обычно применяют бензэп, четыреххпэристый угперэд ипи хлороформ. В качестве третичного амина можно испэпьзэвать, например, триэтипамин, диметипанипин ипи диэтипанипин. Выделение аепевь х соединений осушествпяют известными приемами. Выход составляет 65-70 о.
Строение пэпученнььх сэедпнений подтверждается данными ИК- и ЯМР-спектров.
Пример 1. Дихлэрангидрид 3-метил-3-бутен-1-ин-фэсфэнэвой киспэты.
К перемешиваемэму раствору 11,0 r (0,05 моль) дихпорангидрида 2-хлор-3
