Способ получения полимеров с сопряженными связями

 

1ьн1но у,еочвь 1

Союз Советских

Социалистических

Республик о и и е-теер-"-н яте-ееИЗОБРЕТЕН ИЯ (11 579284

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено01.04.75 (21) 2121829/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.11.77. Бюллетень №41 (45) Дата опубликования описания 25.11.77

Я (51) М. Кл.

С 08 F 1 38/00

Государственный комитет

Совета М»ннстраа СССР по делам изобретений н открыт»» (53) УДК678 769 2

Е088.8) (72) Авторы изобретения

А. Г. Смирнов, В. И. Климов, А. Г, Филимошкин и Ю. Г. Кряжев

Томский ордена Трудового Красного Знамени государственный ,университет им. В. B. Куйбышева:I Институт химии нефти

Сибирского отдепения 4Н СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СОПРЯЖЕННЪ|МИ

СВЯЗЯМИ

Изобретение касается получения попимеров с сопряженными связами, применяемых дпя создания тер лостойкик полимеров и органических попупроводников.

Известен способ получения полимеров с сопряженными связами путем попи;тлеризации производного ацетипена-топана в среде тето рагидрофурана при (-20) — (+60) С в присут ствии анионного катализатора, взятого в количестве 1 3-22% от веса моиомерв t 1$, Однако полученный полимер нестоек к действию концентрированных киспот, щелочей, окиспитепей и т. д.

Пель изобретения — получение химически стойких полимеров с системой сопряженных 1 связей.

Эта цель достигается тем, что в качестве производных ацетипена используют декафтортопан, и процесс проводят при 60-100 С о о в присутствии соединения, выбранного из группы, состоящей из пиридина, 2,6-путидина, триэтипамина, количестве от 80 до

2007 от веса мономера.

Попимер имеет спедуюшую структуру:

Указанную структуру подтверждают данные эпектронной, ИК-, ЯМРà —, ЭПР-спекi9 троскопии. В ИК вЂ” спектрах набтодается по-1 поса в области 1500 см, характерная дпя перфторированного ароматического копьца, и

-( полоса 1000 см, характерная дпя связи

С-F. Наличие сопряжения подтверждается баToxpoMHIlM cIIBQoM до 600 нм в электротлтлых спектрах и наличием сигпала в спектре ЭПР.

ЯМРà — спектр продукта представляет со о бой три сигнала с соотношешлем интеграпьных интенсивностей 2:1:2, как и в исходном декафтортопане, что указывает на то, что попимеризация протекает с раскрытием тройной связи мономера и не затрагивает связь

С-1-.

Пример 1. В колбе, снабженной об затным хоподипьником и трубкой дпя ввода инертного газа, растворяют 1 г декафтотзтолана в 2 мл пиридин», раствор окрашивает ся в темно-коричневый, а затем в черный цвет. Полимеризацию проводят 5 ч при 60 С, затем смесь разсавляют хлороформом и высаживают полимер в гексан. Продукт представляет собой порошок черного цвета. раствориI мый в широком круге органических растворителей, Выход ба.

Пример 2, В колбе растворяют 1 г декафтортолана в 2 мл пиридина. Полимери;шцию проводят 24 ч при 100 С. Получают полимер черного цвета с металлическим блеском, не растворимый ни в органических раствопителях, ни в неорганических кислотах.

Еия ход 90,(>, 15

11зучение I tl — и электронных спектров (хар, ктерный для полисоиряженных систем батохромный сдвиг), излучение ЯМРГ

)9 спектров (гри уширенных сигнала с соотношением интегральных интенсивностей 2:1:2)»0 а также наличие сигнала в спектрах ЭПР, соо тветствуюшего концентр и ци парамагнитных частиц,э ° 10 спин/г, доказывает укаЩ занную структуру полимера.

lI р и м е р 3. B колбе, снабженной об-2

p8THbIM холодильником и трубкой для ввода инертного газа, растворяют 1 г декафтортолана в 2 мл 2,6 -лутидина, раствор окрашивается в темно-коричневый, а затем в черный цвет. Реакцию проводят 5 ч при 60оС, затем разбавляют хлороформом и высажива! ют продукт в гексан. Продукт представляет собой порошок черного цвета, растворимый в широком круге органических растворителей.

Выход 60%. Если проводить реакцию при

100 С, получают продукт, нерастворимый в о органических растворителях, с выходом 90 o.

Пример 4. B колбе растворяют 1 г декафтортолана в 2 мл триэтиламина. Harpeо ванне ведут при температуре 100 С в течение 20 ч. Смесь разбавляют хлороформом и продукт темно-коричневого цвета осаждают гексаном. Выход 50 о.

Формула изобретения

Способ получения полимеров с сопряженными связами путем полимеризации производных ацетилена при нагревании, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью получения химически стойких полимеров, в качестве производных ацетилена используют декафтортолан, и процесс проводят при 60-100оС в присутствии соединения, выбранного из группы, состояшей из пиридина, 2,6-лутидина, триэтиламина, в количестве от 80 до 200%> от веса мономера.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. авторское свидетельство СССР

% 437779, кл, С 08 F 138/00, 1972.

Составитель м. Полякова

Редактор Л. Ушакова Техред H. Бабурка Корректор С. Лмалова

Заказ 4332/27 Тираж 610 Подписное, 111И!1!ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 илпал Г1П "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4