Способ получения трихлорангидрида фосфунуксусной кислоты

 

>и Hт.Ю-::.::; К >

L о и б >> и о i а н » 4 b A

О ИСАНИНА и 3 Р Е ТЕ Ц д д

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11 583135,@ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51) и. Кл.

С 07 F 9/42 (22) Заявлено 05.11.75 (21)2186886/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Г1риоритет (43) Опубликовано 05 12,77. Бюллетень №4

Государственный иомитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (45) Дата опубликования списания 12.0178, (72) Авторы изобретения

М, А. Казанкова,Т, Я, Сатина, В. Д. Луньков и И. Ф. Луценко

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАНГИДРИДА

ФОСФОНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединении с С-Р связью, а именно к новому способу получения трихлорангидрк ° да фр=фонуксусной кислоты формулы

О

5 -г- н

Ф

))

О И

Это соединение может найти применение в 1ð качестве полупродукта для получения разно. образных эфиров фосфонуксусной кислоты и окисей фосфинов.

Известен способ получения трихлорангид рида фосфонуксусной кислоты взаимодействием15 пятнхлористого фосфора с диоксифосфинилуксусной кислотой в среде бензола при комнат. ной температуре (1) .

Однако трихлорангидрид фосфонуксусной кислоты в индивидуальном состоянии не выделен, а подвергнут дальнейшей обработке, Недостатком этого способа является использование труднодоступной исходной диоксифосфинилуксусной кислоты, синтез которо1 включает гидролиз фосфонуксусного эфира 25

1%ной соляной кислотой при строгом cîáëþ денни условий гидролиза, поскольку .реакция сопровождается побочным процессом полного расшепления фосфорорганического соединения на фосфорную и уксусную кислоты.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты, ко> торый заключается в том, что сложный эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с пяти:хлористым фосфором в среде органя» ческого растворителя при температуре от о

"б до 0 С с последуюшей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением дихлорангидрида $- хлор-, „-алкокси винилфосфоновой кислоты с выходом от 10 до 35%. Г1опученный дихлорангидрид подвергают далее взаимодействию с сухим хлориотым водородом в среде бензола при температуре 1 00 С. Выход трих..орапгидрица фосфон» уксусной кислоты в расчете на последнюю стадию составля т 43>6% $2 j .

К недостатк.:M такого способа относятся многостадийность проне са, образование I10» 583135

Составитель Л. Карунина

Техред М. Левицкая Корректор И, Гоксич

Редактор А, Мурадян

Заказ 4840/37 Тираж 553 П одписное

LlHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Г1ПП "Патент. r. Ужгород, ул. Проектная, 4 бочных продуктов и низкий выход целевого пр одукте.

Цель изобретения» упрощение процесса и повышение выхода трихлорангидрида фосфон уксусной кислоты, 5

fina этого кетен подвергают взеимодейст вию с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода при температуре-25...

-30 С с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом при той же 10 температуре. Продукт выделяют известными приемами, например перегонкой. Получение трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты при взаимодействии пятихлористого фосфора с кетеном является неожиданной реакцией, поскольку известно, что лятихлористый фосфор при комнатной температуре вызывает полимеризацию:кетена

Описываемый способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать: целевой продукт с выходом 64%, Трихлорангидрид фосфонуксусной кислоты представляет собой желтоватую жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги при температуре около О C в течение длительно

25 го времени, Строение продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК, ПМРи HM&.

31 р спектрами.

Пример . Все операции проводятся без доступа влаги воздуха. В раствор 20,8r (0,1 моля) пятихлористого фосфора в 200 uh, четыреххлористого углерода при температуре

-Ы5 С и сильном перемешивании пропускают кетен в течение 20 мин (0,134 моля), Вь 35 падает белый объемистый осадок комплекса.

При температуре от--25 до - 30 в реакци онную смесь пропускают сернистый газ до полного растворения 1осадка. Отгоняют рас воритель и легколетучие продукты реакции, 40 остаток перегоняют в вакууме, получают 6,2 г (64%) трихлорангидрида фосфонуксусной кис. лоты, T л 84-88 (1 мм, 1,5089).

Найдено,%: С 11,85, Н 1,17, P 15,87, С Н РСС О . Вычислено,%: С 12,29, Н 1,32, P 15,75. ИК спектр соцержит интенсивную полосу поглошения j<, 1795 см, В ПМР спектре наблюдается дублет0(. - метиленовых протонов 5 4,95 м.д. с константой спинспинового взаимодействия У 18 Гц. Спектр

З1; -н

ЯМР P содержит слаборасщепленный в триплет сигнал ядер четырехкоординационного фосфора 8 «28,0 м,д.Ф ормула из обретения

Способ йолучения трихлорангидрида .фосфонуксусной кислоты взаимодействием карбонилсодержашего соединения с пятихлористым фосфором при охлаждении в среде четырех» хлористого углерода с последующей обработ кой полученного комплекса сернистым газом, отличающийся тем, что„с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве кербонилсодержаш го соединения используют кетен, и процесс аеаут при температуре(-2SI(-.3(PC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Малеванная.р, А., Цветков Е. Н., Кабачник М, И. Диалкоксифосфинилуксусные киолоты и некоторые их аналоги;-ЖОХ, 1971, 41, М 7, с, 1426-1429.

2. Новрузов С, А. Изучение реакции фоофорилирования эфиров карбоновых кислот.с II$тйхлористым фосфором и некоторые превращения продуктов фосфорилирования. Автореф дис. на соиск. учен. степени канд. хим, наук, Беку, 1975, с. 3-14,