Способ получения фторалкиловых эфиров арилсульфокислот

 

ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено(230376т21) 2337547/23-04 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл.

С 07 С 143/68

Гевударетвеннын новнтет

Сената Ннонвтров оойР не данаи наоарвтаннй н отнрытнй (23) Приоритет (53) УДК 547.541.1.07 (088.8) (43) Опубликовано 25,12,77;Бтоллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 151277

Ю.Л.Бахмутов, Н.П.Мартынова, В.Б.Но, В,Д.Белогай и A.Ï.Õàð÷åíêo (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛОВЫХ . ЭФИРОВ

АРилсульФОкислОт где Ar - ; n - 1-5.

Соединение может быть исполЬэовано в качестве теплоносителей, смазочных веществ, а также как растворите" ли для полифторированных материалов или как.исходные соединения в синтезе разнообразных фторсодержащнх продуктов.

Известны способы полученйя полифторалкиловых .эфиров арилсульфокислот общей формулы T,. аснованйые .на вза-. имодействии полифтарированных спиртов с арилсульфохлоридами при павы шенных температурах в присутствии аК." цепторов хлористого водорода — органических оснований или гидроокисей щд . лочных металлов.

Так для получения фторированного эфира пара-толуолсульфокислоты, в раствор фторированного спирта в пиридине дозируют избыток пара-толуолсульфохлорида и выдерживают 12 ч.

Затем реакционную смесь обрабатывают

1т Процесс ведут 19 ч, затем смесь нейтрализуют, удаляют воду азеотропной перегонкой с толуолом, фильтруют и выделяют из фильтрата целевой продукт с выходом 79-92% (2 ).

25 Однако этот способ длителен и сложен.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса получения фторалкиловых эфиров арил3(} сульфокислот.

Изобретение относится к способу получения фторированных соединений, а именно, к способу получения фторзлкиловых эфиров арилсульфокислот общей Формулы

;H((. Fz Сра)п СН2050аЛР (J ) 2 смесью льда с бикарбонатом натрия, образовавшиеся кристаллы растворяют в метаноле, раствор сушат, фильтруюв и ректификацией фильтрата выделяют

Фторалкиловый эфир пара-толуолсульф4кислоты. Выход 85а 11.

Недостатками этого спбсоба являюМся длительность процесса, сложность выделения целевого продукта, образо (p ванне большого количества отработан ного пиридина.

Прототип способа, включает взаимо

" действие арилсульфохлорида с избытком 0,1 моля фторированного спирта

15 при 55 С, причем образующийся в результате реакции хлористый водород связывают прибавлением в реакцию aoAного раствора NaOH .

585158

Формула изобретения

ЦНИИПИ За Ка Э 495 7/15 Тираж 55 3 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Это достигается взаимодействием арилсульфохлоридов с избытком фторированных спиртов при нагревании с удалением образующегося хлористого водорода. Процесс проводят в присут,ствии катализатора фторида щелочного металла, предпочтительно фтористого калия или цезия в количестве 0 011

0,0 3 мол.В, при 150-250 С и. удалении образующегося хлористого водорода щ из эоны реакции пропусканием азота через реакционную смесь.

Реакцию ведут при одновременной загрузке реагентов в течение 2-4 ч.

Целевой продукт выделяют перегонкой под вакуумом. Выход 91 92%.

Пример 1. Загружают 130 г (0,68 моля) пара-толуолсульфохлорида, 255 r (0,77 моля) фторированного спир та Н (С,CF,) СН ОН и О, 8 r (0,014 моля) фтористого калия и нагревают до

150 С. Подают азот со скоростью

3-5 л/ч н увеличивают нагрев бани.

При этом начинает выделяться хлористый водород и повышаться температура реакционной смеси. Через 2 ч температура достигает 240-245ОС, выделение хлористого водорода прекраща ется.

Реакционную смесь охлаждают и перегонкой выделяют 303 г (91,2%) фторалкилового эфира пара-толуолсульфокислоты, т.кип. 195 С (7 мм рт.ст.); (4

Найдено, Ъ: С 34,29; Н 1,91

Р 47,85; 6 6,71. 5

Мол.в. 481,9 (криоскопически в ди оксане).

Вычислено,%3 С 34р57; Н 2р06;

Р 46,91) 3 6,58.

Мол.в. 486,0. 4Q

Пример.2. По методике как опй. сано в примере 1 иэ 109 r (0,57 моля) пара-толуолсульфохлорида, 15 3 г (0,66 моля) фторированного спирта

Й(СР СР ) СН ОН и 3 r (0,02 моля) фто 46 ристого цезия за 3,5 ч получают 205 фторалкилового эфира пара-толуолсульфокислоты (92%), т.кип. 171 C/7 мм рт.ст т.пл. 60 С и> 1,4331; 1,5120.

Найдено, В: С 36,76; Н 2,38; ®

Р 40 15; Ь 8,86

Вычислено,Ф: С 37,30; Н 2,59;

Р 39,38) Ь 8,29.

Мол.в. 382,3 (криоскопически в диЬксане). ЭВ

Мол.в. 386,0.

II р и м е р 3. По методике как опи. сано в примере 1 из 235 г (1,34 моля) бензолсульфохлорида и 333 г фторированного спирта H(cp CPg) p СН ОН эа

3,5 ч получают 460 г фторалкилового эфира бензолсульфокислоты (p2, 8В) i

V.êèï. 178 /10 мм рт..т.у d4 1,5700, пв 1,4263.

Найдено, Ъ| С 35,12; Н 2,05

F 41 84; 3 9,02.

Вычислено,В: С 35,49> Н 2,15

Р 40,86; 5 8,60.

Иол.в. 369,4 (криоскопически в диоксане).

Иол.в. 372,0.

Пример 4. По методике, как описано в примере 1 из 30 г пара-толуолсульфохлорида, 120 г фторированного спирта Н(С5 СР ) СНдOH H

0,8 r фтористого калйя за 4 ч получают 97 r (89,6Ъ) фторалкилового эфйра пара-толуолсульфокислоты; т.пл.

78 С.

Найдено, %: С 31,25; Н 1,59>

Р 56,62

Вычислено,Ъ| С 31,48; Н 1,48

Р 55,39 °

Иол.в. 677,5 (криоскопически в дйоксане).

Иол.в. 686,24.

1. Способ получения фторалкиловы4 эфиров арилсульфокислот общей формулы

Н(СР, С Р,) „СН, О5О, P> (1 ) где Яг - фенил или толил, à n - 1 5 взаимодействием арилсульфохлоридов с избытком фторированных спиртов при нагревании с удалением образующегося хлористого водорода из зоны реакции и последующим выделением целевого продукта отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса последний. проводят в присутствии катализатора — фторида щелочного металла при температуре 150-250 С, а удаление образующегося хлористого во)дорода осуществляют продувкой азота через реакционную смесь.

2. Способ по.п.1, о т л и ч а юLq и и с я тем, что в качестве катализатора используют фторид калин или цезия в количестве 0,01-0,03< В мол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Р 3080430,кл.260-653»

1963 °

2. Патент США Р 2894971, кл.260-455, 1959.