Способ получения алкилсульфоксидов

 

011 586!67

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 19.05.76 (21) 2361438/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень ¹ 48 (45) Дата опубликования описания 27.01.78 (51) М. Кл.- С 07С 147/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Одиноков, О, С. Куковинец, В. К. Игнатюк, Г. А. Толстиков, lO. Е. Никитин и Ю. И. Муринов (71) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованию способа получения алкилсульфоксидов, Алкилсульфоксиды находят применение в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов и пластификаторов полимерных материалов.

Известен способ получения алкилсульфоксидов путем окисления алкилсульфидов озонокислородной смесью при температуре — 30—

0 С в среде инертного органического растворителя (1).

Выход целевого продукта 50 — 60%, в качестве побочного продукта получают также сульфон, Однако в процессе по известному способу выход целевого продукта, его селективность невысоки, С целью повышения селективности процесса и образования при окислении преимущественно целевого продукта, а также увеличения выхода целевого продукта, по предлагаемому способу используют в качестве органического растворителя растворитель эфирного типа.

Предпочтительно использовать в качестве органического растворителя диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир или этилацетат.

Применение растворителей эфирного типа приводит к существенному увеличению выхода сульфоксидов (70 — 95%). Процесс протекаст в мягких условиях (при комнатной температуре), Целевой продукт выделяют простой отгонкой растворителя. По окончании озонирования в продукте реакции не содержится

5 перекисных соединений (проба с KJ и крахмалом в уксусной кислоте).

Алкилсульфоксиды, полученные предлагаемым способом, могут быть использованы для экстракции без дополнительной очистки, по10 скольку содержание сульфонов не превышает

10%. Йспытания полученных сульфоксидов на экстракцию уранилнитрата из азотнокислых растворов подтверждают их высокие экстракционные свойства.

15 Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой для ввода газа, загружают 3,1 г (50 ммоль) диметилсульфида и 40 мл диоксана, При температуре 20 С че20 рез раствор пропускают озоно-кислородную смесь (5,5 вес. % озона) со скоростью 25л/ч, пока не поглотится 0,8 г (16,7 ммоль) озона и оставляют реакционную смесь на ночь. Затем растворитель отгоняют под вакуумом и полу25 чают 3,67 г продукта. Содержание сульфоксидной серы в продукте 35,6%, что соответствует

86,5% концентрации сульфоксида в продукте (вычисляют, исходя из соотношения сульфоксидной серы в продукте озонирования и ее

30 теоретического содержания в соответствующем

586167

3 сульфоксиде: в диметидсульфоксиде 41, в диамил- и изо-пропилгептилсульфоксидах

16,8 /, в тиациклогексильфоксиде 27,6 /о, в нефтяных сульфоксидах при условии полного окисления сульфидной серы — 10 /в — в сульфоксидную — 9,54% ) .

Таким образом, выход диметилсульфоксида составляет 81,5% (определяют, исходя из количества полученного продукта и коцентрации в нем сульфоксида).

Примеры получения сульфоксидов по предлагаемому способу представлены в таблице.

Характеристика продукта

Условия озонирования

Содержание сульфоксидной серы, y„

Концентрация сульфоксида, Количество

О„моль/

1 моль сульфида

Температура, С

Выход сульфоксида, у, Исходный сульфид

Растворитель

С%3 ВСНЗ

О,ЗЗ

Диоксан

35,6

86,5

81,5

С 5Н11 $С 5Нт1

11,9

1,0

70,6

То же

68,0

1,0

11,5

68,2

66,6 () 66,0

1,0

18,2

67,2

Диоксан

То же

Нефтяные сульфиды

То же

1,0

6,5

68,2

---70

68,6

1,0

8,6

Нефтяные сульфиды

90,1

84,5

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир или этилацетат.

Формула изобретения

1. Способ получения алкилсульфоксидов путем окисления алкилсульфидов озоно-кислородной смесью в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют растворитель эфирного типа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 3114775, кл. 260 — 607, опублик, 17.12.63.

Составитель Н. Гозалова

Редактор Д. Соловьева Техред И. Рыбкина Корректор Л. Котова

Заказ 2905/6 Изд. Ко 1030 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Тетрагидрофураи

Диэтиловый эфир

Этилацетат

0,8

0,9

1,0

1,1

1,0

6,8

7,3

8,5

9,0

8,4

71,4

76,5

89,1

94,5

88,0

73,0

80,5

83,7

94,5

85,7