Способ получения дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенфосфоновых кислот

 

ОПИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1й) 591402

К ЛВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-sy (22) оаЯВЛЕН001.0976 (21) 2402988/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) м. к.

С 07 Р 9/42.Геардаратееееый кеметет

Сввете в1еееатрав СССР еа делам езааретееей е атерытей (5З) УДК 547.341..07 (088. 8) (43) Опубликовано050278, Веоллетень № 5 (45) Дата опубликования описания 020278 (72) Авторы изобретения

В. E. Колбина, В. Г. Розинов, В. И. Глухих и Е. Ф. Гречкин

Иркутский государственный университет им. A. А. Жданова (7в) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ

2-ХЛОР-2-АЛКЕНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к химии фос-, форорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенфосфоновых .кислот1 Общей формулы КСН=СС СНЕРСЕ где R --низший алкил, которые могут быть использонаны как мономеры или антибиотические средства..

Известен способ получения дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенфосфоновых кHcJIQT взаимодействием алкинов-1 с треххлористым фосфором и кислородом при температуре 0-10 С - (1)

Известен также способ получения дихлорангидридон 2-хлор-2-алкенфосфононых кислот, который заключается и том, что алкилэамещенный . ацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором н среде бенэола при комнатной температуре, с последующей обработкой реакционной массы сернистым газом I23

К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходных алкилзамещенных ацетиленов, а также двухстадийность процесса и необходимость использования сернистого газа.

Целью изобретения является упрощение процесса получения дихлорангидридон 2-хлор-2-алкенфосфоновых кислот.

5 Поставленная цель достигается тем, что взаимодействию с пятихлористым Фосфором и среде бензола при комнатной температуре поднергают кетон.

10 . Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентон и позволяет получать целевой продукт н одну стадию.

Пример 1. Получение дихлорангидрида 2-хлор-2-бутенфосфононой кислоты, К раствору 87 г (0, 42 моль) плтихлористого фосфсюра в сухом бензопил ири температуре 25-30 С медленно пт.иг -.а»ляют при перемешинании 10г (О, 14М .яь) этилметилкетона. Через 14 дней осадок отфильтровывают, обрабат..,1н-зют .4,5 r лецяной уксусной кислоты.

После испарения летучих продукт B (P0CE, CH>Cps. ) в вакууме получают

7 r (24,3%) вещества, т. кип. .0 < /

/0,15 мм; П1О Г,5130.

Вычислено, Е: 51,?R; P 1 4, ) . !

,í,c(.,oz.

" (1 1482

I8

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Шарганова Техред З.Фанта Корректор Н.Яцемирская

Заказ 528/21 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, Г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, Ъ: С 51,1; Р 15, Строение вещества подтверждено также спектрами ЯМР Р>, Н и С .

1 4

СНЗ 2 3 СН2 РОС12

С С

Н С1

Величины 8 даны в м д., а величины 7 — в гц ° с

) „= — 41, б (относительно 85% -ной фосфорной кислоты, увеличиваются в сильное лоле) .

ВН1 1,84; 3 (̈́— Hg) = 6,7;

Э3 (Н, — Нч) 1,0; J (Н1 — Р) -10,0

8H2"- 6,00 зЮ (Нг- Н1) = 6,7;

Н H4) 0,7)43 (H4 P) 8,5.

0 Н„"3,7; "J(H4-Н ) 3".0,7;

J(H ч — 1»1) «1 01 2Ю(НЧ-Р) «17,0 (относительно тетраметилсилана) .

Р . 1«14,8; J(C) -P) =О.

0С3.«121,3; Зт(С -Р) 16. () C2«13P,0; 3(С -P) =12.

О Сч«52) 3; J(Cч -Р) -98 (относительно тетраметилсилана) . спектры ЯмР Р31 и Н сняты в

С()С13, спектры С 3 приведены для чистой жидкости.

Спектры ЯМР р31 и С сняты при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами на спектрометре х-. 4. 100/12.

Пример 2. Синтез дихлорангидрида 4-метил-2-хлор-2-пентенфосфоновой кислоты.

Из 40 г (0,4 моль) иэобутилметилкетона и 250 r (1,2 моль) пятихлористого фосфора аналогично примеру 1 получают 16 г (17,0Ъ) целевого вещества, т. кип. 71—

72 < /О 5 мм. пго 1 4961

Найддно, Ъ1 С 30,2; Н 4,18;

P 12,68.

c )»„ce ор, Нь! )исг)еню3, >,1 С 3(), 06; 1) 4, 24

Р 13,17.

Строение вещества надтвержлено также спектрамн яМР р31 Ht С Ъ

$ ! Ю

С113 . Н ! 2 1

C » — C= C — СН роС1 Сн

Bp=-41,5.

С1

Я(- 5 2, 6 1 r (C < - Р ) ° 9 9 у - рС .118 4 гу(Сг.-P) = 17,5.

3=142,1; J (С3 — P) =16, P ..

) СЧ 28,9; Т(Сч-Р) =3,8., ОС56 =21,3; Ч(С .-Р)=6,0. )» г «3 ф 6 7; J (H < -P ) =1 6, 9, РН3 5,75; 3J (H3- Нч) -8,95

J (H3 Р) =.8,4.

O Нi)«2,82; 3,) (Нч-Н ) 8,9; г (Н4 — Н „ ) = 6, 7. Й Н б =1,04; ) (Нг -H„=6,7.

Сйасоб получения дихлорангидридов

2-хлор-2-алк енфосфоновых к ислот в заимодействием органического соединения с пятихлористым фосфором в среде бензола при комнатной температуре, с о т л и ч а ю щ и й с я тем что

В / с целью упрощения процесса, в качестве органического соединения используют кетон.

Источники информации принятые

I во внимание при экспертизе:

1 . Гефтер E ° Л., Фосфорорганические мономеры и пОлимеры. М.

Изд-Во АК 21еМНН H 3 CCCP,1960,ñ.21.

Й, Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, M. Химия, 1972, с. 376.